Durch die Synthese der beidcu verbleibenden lndigoisomeren 3-0xo-2-(3-oxo-1 -isoindolinylidenjindolin (5) und 2-0xo-3-(3-oxo-1-isoindolinylidenjindolin (6) wurdc die Gruppe der sechs moglichen Verkniipfungsisomercn 4-9 aus den ,,Halften" Phthalimidin (l), Indoxyl (2) und Oxindol (3) vervollstandigt. An diesen Isomcren und einigen verwandten Tc-Elektronensystemen, die als Bauelemente dieser Verbindungen angesehen wcrden konnen, wurden PPP-Rechnungen ausgefiihrt. Die Rechnungen zeigten, daR die A bsorptionsbanden der Vinylogeil des Iiidigogrundchromophors 7-B bei sehr langen Wellenlangen auftreten sollten. Anhand dicser Vinylogen und einiger anderer Ti-Elektronensysteme konnte die Farbe der Verkniipfungsisomeren 4-9 erkliirt werden. Diese Vorstelliingen uber die Farbe der indigoiden Farbstoffe werden im Hinblick auf das Polymethin-Modell diskutiert.
Theoretical and Spectroscopical Investigations on Indigo Dyes, XVI Light Absorption and Constitution of the Combination Isomers of IndigoWith the synthesis of the remaining two indigo isomers 3-oxo-2-(3-oxo-1-isoindolinylidene)indoline (5) and 2-oxo-3-(3-oxo-1-isoindolinylidene)indoline (6) the series of the six possible combination isomers 4-9 of indigo from the ,,halves" phthalimidine (I), indoxyl (2), and oxindole (3) was completed. PPP-calculations were performed on these isomers and some related rc-electron systems that may be considered as building blocks of these compounds. The calculations showed that the absorption bands of vinylogs of the basic indigo chromophore 7-B should occur at very long wave lengths. The colour of the combination isomers 4 -9 could be explained on the basis of these vinylogs and some other Tc-electron systems. These concepts concerning the colour of indigoid dyes are discussed with refcrencc to the polymethinc-model. Im Rahmen unserer Arbeiten iiber Indigofarbstoffe interessierte uns, wie die Lichtabsorption der sechs lsomeren 4-9 des Indigo, die formal durch die Verkniipfung der drei Grundmolekiile Phthalimidin (l), Indoxyl(2) und Oxindol (3) zustande kommen, von ihrer Konstitution abhangt.Von diesen sechs moglichen Isomeren waren bisher nur vier, namlich Bismetaindolon (4)2), Indigo (7), Indirubin (8)') und Isoindigo (9)4) bekannt. Fur das hier 1) XV. Mitteil.: L. Fitjer und W. Liirtke, Chem. Ber. 105, 937 (1972) 2) A . Dunet und A . Willernart, C. R. Acad. Sci. 226, 1286Sci. 226, (1948. 3) A . Wuhl und P. Bugard, Bull. SOC.