Die Umsetzung von Aminoguanidin2) rnit 4-0x0-4H-3.1 -benzoxazinen (,,Acylanthranilen") 1 fuhrt zu suhstituierten s-Triazolo[l.5-c]chinazolinen 3. Das so zugangliche 2-Amino-Smethyl-s-triazolo[1.5-c]chinazolin (3 a) wird der Mannich-Reaktion rnit Piperidin/Formaldehyd unterworfen: durch Kondensation rnit 2 Mol eines aromatischen Aldehyds entstehen 2-Arylidenamino-S-styryl-s-triazolo[ 1.5-c]chinazoline 13.
1) Umsetzung von Aminoguanidin mit 4-0x0-4H-3 .l-benzoxazinen (, ,Acylanthranilen' ')Die Umsetzung von 4-0x0-4H-3.1 -benzoxazinen (,,Acylanthranilen") rnit prim. Aminen fuhrt zu 3-substituierten Chinazolonen3.4). Daneben entstehen haufig [N-Acyl-anthranilsaure]-amide4), die in einzelnen Fallen und unter bestimmten Bedingungen Hauptprodukte der Reaktion werden konnen.So erhalt man nach Schmidt, Eichenberger und Wilhelms) bei der Umsetzung von 4 0 x 0 -2-methyl-4H-3. I-benzoxazin (,,Acetylanthranil") (1 a) rnit Guanidin das [N-Acetyl-anthranilslurel-guanidid.Wir haben 1 a mit Aminoguanidin (2) (als Hydrogencarbonat oder Hydrochlorid) umgesetzt und als einziges isolierbares Reaktionsprodukt das 2-Amino-5-methyls-triazolo[l.5-c]chinazolin (3a) zu 39 % erhalten. la 3a Die quantitative Kupplung der diazotierten Verbindung 3a ergibt eine diazotierbare Aminogruppe pro Mol. Das NMR-Spektrum (konz. Schwefelsaure) zeigt 4 aromatische Protonen (r == 1 -2 ppm) und ein Methyl-Singulett bei T = 6.47 ppm.
rn Aminoguanidin (14) reagiert rnit y-Butyrolacton (13) und Butenoliden (8a,12) zu 3-substituierten 5-Amino-s-triazolen (1, 10, ll), mit 3-Benzyliden-phthalid (17) zu Phthalazin-Derivaten (16, 22). Ein zweiter RingschluB der s-Triazole zu Dihydro-bzw. Tetrahydro-pyrrolo-[2.1-c]-oder -[I .2-b]-s-triazolen wird nicht beobachtet. -Dagegen liefert Aminoguanidin mit Naphthalsaureanhydrid (18) das Benzo-s-triazolo-isochinolin 23 und rnit Dehydracetsaure (19) das 3-Methyl-4-acetoacetyl-x-guanyl-pyrazolon-(5) (20). rn Die Bildung von s-Triazolo[ 1.5-c]chinazolinen bei der Einwirkung von Aminoguanidin auf 3.1 -Benzoxazinone-(4) 2) veranlaljte uns zu untersuchen, wie Aminoguanidin (14) mit anderen lactonartigen Gruppierungen reagiert und ob auf analoge Weise auch Substanzen mit zwei kondensierten Funfringen darstellbar sind. 1 ) Teil der Dissertat. Ganz analog erhalt man bei der Reaktion des Phenylbutenolids 12 rnit 14 das Benzoylathyl-s-triazol 10. Dieses kuppelt nach Diazotierung rnit R-Salz zu einem roten Azofarbstoff, liefert ein 2.4-Dinitrophenylhydrazon und liegt nach den Analysen-6 7Die Bildung der s-Triazolo-pyrroline 6 oder 7 wird dabei nicht beobachtet.Bogert und Greenberg3) haben Pechmann-Farbstoffe (8) mit aromatischen Aminen zu Bis-lactamen umgesetzt. Demnach war zu erwarten, dalj diese Substanzen gute Voraussetzungen zur Bildung von Bis-s-triazolo-pyrrolinen bei der Umsetzung rnit 14 bieten. Wir haben den Bogertschen Produkten analoge Substanzen (9) rnit 2-Chlorathylamin und rnit Semicarbazid erhalten. Bei der Umsetzung von 8a rnit 14 konnten wir aus den komplizierten Reaktionsgemischen nur das s-Triazol ll und Bis-phenacylfumarsaure-bis-lacton (15)") isolieren.
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