Properties and analytical applications of the heteropolymolybdates of phosphorus, arsenic, silicon and germanium?II1Modifications of the heteropoly acids

Halász, A.

doi:10.1016/0039-9140(71)80089-9

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“…Studies of the spectra of heteropolyacids included heteropolymolybdic acids of phosphorus, arsenic, silicon, and germanium (150), heteropolytungstic acids of phosphorus, silicon, germanium, and boron (385), and tungstotellurite heteropolyanions (128). The spectra of oxy-anions of selenium has been studied (854).…”

Section: Spectral Studies Of Classes Of Compoundsmentioning

confidence: 99%

Ultraviolet spectrometry

Hummel¹,

Kaufman²

1972

Anal. Chem.

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Section: Spectral Studies Of Classes Of Compoundsmentioning

confidence: 99%

Ultraviolet spectrometry

Hummel¹,

Kaufman²

1972

Anal. Chem.

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Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. Die Reduktion der isomeren Dodekamolybdatokieseläuren

Umland¹,

Pottkamt²,

Alt³

1973

Zeitschrift anorg allge chemie

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Die schnelle Wechselstrompolarographie in äthanolischer LiCl‐Lösung gestattet, α und β‐Isomere der Heteropolysäuren quantitativ nebeneinander zu bestimmen. Umwandlungsgeschwindigkeiten und ‐energien der β → α‐Umwandlung der Molybdatokieselsäure (SiMo) wurden ermittelt. Die Reduktion erfolgt in drei Schritten zum 2e‐, 4e‐ und 6e‐, „Heteropolyblau”︁. β‐SiMo wird bei negativerem Potential reduziert als α‐SiMo und diese wiederum negativer als α‐PMo. Dem zweiten Schritt ist eine „Metallfeldreduktion”︁ vorgelagert, so daß das 2. und 3. polarographische Signal die Reduktion vom 20‐ zum 4e‐ und vom 2e‐ zum 6e‐„Blau”︁ anzeigen. Sämtliche Reduktionen finden unter Protonenverbrauch statt. Im 2. Schritt können die Protonen ganz oder teilweise durch Li+‐Ionen ersetzt werden. Bei reinen Protonenschritten tritt bei α‐SiMo und α‐PMo eine Aufspaltung der Signale 2 und 3 ein, die als geometrische Ladungsisomerie gedeutet wird. Bei Reduktion der Dioktylammoniumionenassoziate der α‐ und β‐SiMo im zweiphasigen System Chloroform/1 n HCl entstehen verschiedene Produkte: 2e‐α‐SiMo‐„Blau”︁, das in der Chloroformphase verbleibt und 4e‐β‐SiMo‐„Blau”︁, das in die wäßrige Phase übergeht. Auch auf diese Weise ist eine quantitative Unterscheidung der Isomeren möglich. mit beiden Methoden gelang der Nachweis, daß die bisher nur in Lösung bekannte β‐SiMo als Dioktylammoniumsalz auch im fasten Zustande zu erhalten und unverändert wieder in Lösung zu bringen ist.

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Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. V. Das Verhalten der Dioctylammonium‐Ionenassoziate der Dodekamolybdatoheteropolysäuren des Siliciums, Germaniums, Phosphors und Arsens

Plöger¹,

Pottkamp²,

Umland

1974

Zeitschrift anorg allge chemie

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Als Ionenassoziate mit Di‐n‐octylamin (N‐System extrahierte Heteropolymolybdatosäuren des Siliciums (SiMo, Germaniums (GeMo), Phosphors (PMo) und Arsens (AsMo) geben charakteristische polarographische Signale in äthanolischer LiCl‐Lösung. α‐ und β‐Isomere sind eindeutig und besser voneinander zu unterscheiden als nach Extraktion mit n‐Butylacetat(1) (O‐System) und können mittels schneller Wechselstrompolarographie quantitativ nebeneinander bestimmt werden. Umwandlungsgeschwindigkeiten und ‐energien der β → α‐Umwandlung der SiMo und erstmalig der GeMo wurden ermittelt. Sie stimmen für SiMo gut mit früher(1) im O‐System gemessenen überein. Die Halbwertszeit der β → α‐Umwandlung ist für GeMo um den Faktor ∼30 kürzer als für SiMo. Bei PMo und AsMo tritt nur je eine Spezies auf, die der α‐Form entspricht. Falls β‐PMo und β‐AsMo als kurzlebige Zwischenprodukte auftreten, muß die Halbwertszeit der Umwandlung τ ≤ 3 sec sein. Das polarographische Spektrum des N‐Systems läßt sich durch Eisessigzugabe kontinuierlich in das des O‐Systems überführen. „Ammonium”︁‐Ionenassoziate werden bei positiverem Potential reduziert als „Oxonium”︁‐Verbindungen. Im N‐System treten N‐ und O‐Signale nebeneinander auf. Der Reduktionstyp ist in beiden Systemen der gleiche. Während jedoch im O‐System(1) nur 2‐Elektronen‐und‐Protonenschritte auftreten, wurde im N‐System auch ein 1e–1H(+‐Schritt gefunden.

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Properties and analytical applications of the heteropolymolybdates of phosphorus, arsenic, silicon and germanium?II1Modifications of the heteropoly acids

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Ultraviolet spectrometry

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Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. Die Reduktion der isomeren Dodekamolybdatokieseläuren

Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. V. Das Verhalten der Dioctylammonium‐Ionenassoziate der Dodekamolybdatoheteropolysäuren des Siliciums, Germaniums, Phosphors und Arsens

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