Diphenylborchelate von Pyridinund Chinolinderivaten [Pyridin-carbonsaure-(2) (l), Chinolin-carbonsaure-(2) (3) und 8-Athoxycarbonylarnino-chinolin (lZ)] sowie von folgenden N-Oxidcn dcr Pyridin-und Chinolinreihe konnten erhalten werden: Pyridin-carbonsaure-(2)-N-oxid (2), Chinolin-carbonsaure-(2)-N-oxid (4), 2-Hydroxymethyl-pyridin-N-oxid (6), 8-Hydroxy-chinolin-N-oxid (81, 8-Athoxycarbonylamino-chinolin-N-oxid (13) sowie das Difluoroborchelat von 8-Hydroxy-chinolin-N-oxid (10). -Die Umsetzung von 8-Athoxycarbonylamino-chinolin-N-oxid mit BF3 fuhrte zum Addukt 14. G . S . Smith. Analvst 60. 735 (1935). Ch. E. White, A .
Durch Vergleich der Reaktionsweisen ahnlicher und gezielt abgeanderter Chelatbildner bei Umsetzungen mit BF3 wird gezeigt, daR die gegenuber den Diphenylborchelaten erschwerte Bildung von Difluorhorchelaten nur dann eintritt, wenn Mesomericstabilisierung irn Chelatring mijglich ist und/odcr andere Faktoren die Bildung begunstigen. Aus den UV-Spektren kann man auf die relative Stabilitat der Chelatringe schlienen. Difluorborchelate wurden von folgenden Chelatbildnern dargestellt: 2-Hydroxyacetophenon (1)2,3), Salicylaldehyd (2), N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin (17). 2,2'-Pyridoin hildet mit BF3 das Bis(difluorbor)-Chelat 14, wahrend N-Salicylidenanthranilsaure und 2-(Sahcylidenamino)phenol die Monofluorbor-Chelate 10 und 11 ergeben. In den Monofluorbor-Chelaten ist das Boratom an zwei Chelatringen beteiligt. BF3-Addukte wurden von N-Salicylidenanilin (6), 2-Aminophenol (12) und 2-(Benzylidenamino)phenol (13) isoliert.
5-Hydroxy-7-methoxyflavon (3), N-Salicylidenanilin (4), N-[l-(2-Hydroxyphenyl)iithyliden]anilin (5), Salicylaldehydazin (7), Salicylaldehyd-phenylhydrazon (S), 2-Hydroxyacetophenonphenylhydrazon (9), I-Benzolazo-2-naphthol (15)4), 1-Benzolazo-2-naphthylamin (16) und
Darstellungsmethoden für die beiden stereoisomeren Tris‐(8‐hydroxychinolinato‐) chrom(III)‐Komplexe werden angegeben. Auf Grund von Modellvorstellungen wird der solvatbildenden Form die „cis‐fac”︁‐Struktur, der oberhalb 125°C entstehenden nicht‐solvatbildenden Form die „trans‐mer”︁‐Struktur zugeschrieben. Durch Bildung von Additionsverbindungen wird die cis‐Form, je nach Art des Addenden, auf 170–220°C stabilisiert. Additionsverbindungen des cis‐CrOx3 mit folgenden Verbindungen wurden rein dargestellt und untersucht: 1:2‐Typ: Wasser, Ammoniak; 1:1‐Typ: Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol‐1, Äthylenglykol, Dimethyläther, Methylamin, Äthylamin; 2:1‐Typ: Butanol‐1, Pentanol‐1, 1‐Aminopropan, 1‐Aminobutan, Äthylendiamin, 1,4‐Diaminobutan. Die Zahl der Addenden richtet sich nach der Molekülgröße und nicht nach der Zahl der polaren Gruppen. Alle Additionsverbindungen sind auch in Lösung beständig. Verbindungen des 2:1‐Types sind in bezug auf Chrom zweikernig.
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