Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Isopropylchlorid und Chlorid‐Ionen in Dimethylformamid

Abstract

rn Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36C1-markiertem Isopropylchlorid und Chlorid-Ionen (Tetrabutylammoniumchlorid) wurde in Dimethylformamid (DMFA) zwischen 75 und 100" untersucht. Der Isotopenaustausch erfolgt nach einer S~2-Reaktion (AH* = 22.9 kcal/Mol) ; eine SNl-Reaktion ist nicht beteiligt. Isopropylchlorid bildet in DMFA in einer wahrscheinlich pseudomonomolekular verlaufenden Nebenreaktion (AH* = 17.1 kcal/Mol) in geringem Umfang Chlorid-Ionen. -Die durch Leitfahigkeitsmessungen bestimmte Dissoziationskonstante von Tetrabutylammoniumchlorid in DMFA betrigt K = 4.1.10-2 Mol/l bei 30". Die Dichte, Viskositat und Dielektrizitatskonstante von DMFA wurden zwischen 30 und 120" gemessen. Homogene Isotopenaustauschreaktionen des Typs R -X + * X Q t R -* X + X Q (R = organ. Rest; X = Halogen) eignen sich auf Grund ihrer Einfachheit und Symmetrie besonders gut fur vergleichende kinetische Untersuchungen 1-4).Nucleophile Substitutionen gem&B GI. (1) konnen sN1-oder S~z-Reaktionen sein; dies hangt vom organischen Rest R, vom Lbsungsmittel und vom Halogen X ab.Casapieri und Swart 5 ) haben die Kinetik des Isotopenaustausches in den Systemen Diphenylchlormethan/LiCl/DMFA und Benzylchlorid/LiCl/DMFA untersucht; im Falle des Diphenylchlormethans uberlagern sich SNI und sN2, wahrend im Falle des Benzylchlorids eine reine S~Z-Reaktion vorliegt. Im System tert.-Butylbromid/LiBr/Aceton fanden Le Roux und Swart einen gemischten S~1/S~2-Mechanismus~). Im System Isopropylbromid/LiBr/ Aceton wurde dagegen neben sN2 ein sehr geringer und zudem unsicher bestimmter SNl-Anteil beobachtet 6). Elias und StreckerJahrg. 99

Ionic Liquid Melting Points: Structure–Property Analysis and New Hybrid Group Contribution Model

“…To perform the data analysis and create the model, a comprehensive database of IL T m was compiled from various journal articles, ,− …”

Rapid Separation of Cerium and Molybdenum from Fission Products

“…[3] hat die Geschwindigkeit dieses Isotopenaustausches im System CH^2/Na 128 J/C 2 H 6 OH bei 60 °C gemessen. Im Rahmen unserer Untersuchungen über die Kinetik von homogenen Isotopenaustauschreaktionen [4][5][6][7][8] haben wir die Geschwindigkeit und die Temperaturabhängigkeit des Isotopenaustausches zwischen 125 Jmarkiertem Methylenjodid und Jodid-Ionen in Dimethylformamid (DMFA) bestimmt. Die Messungen stehen in Zusammenhang mit dem Studium von Jod-Isotopie-Effekten im System CH^/J-ZDMFA [9].…”

“…Die Messungen stehen in Zusammenhang mit dem Studium von Jod-Isotopie-Effekten im System CH^/J-ZDMFA [9]. Die Untersuchungen und Ergebnisse können folgendermaßen zusammengefaßt werden: [5][6][7]. K™ ist für TBAJ etwa ebenso groß wie für Tetrabutylammoniumchlorid in DMFA (Tetrabutylammoniumchlorid [7]: Κ®® = 4,1 · 10" 2 Mol/1), jedoch größer als für Lithiumchlorid in DMFA (LiCl [13]:…”