Intérět d'excitations diversement modulées dans l'étude des spectres de fluorescence des cristaux tels que ZnS(Ag)

Self Cite

Il a été récemment établi [1] que chaque modèle proposé pour la constitution des centres luminogènes responsables d'une large bande spectrale de fluorescence implique une forme bien déterminée du graphe de la distribution spectrale des probabilités de recombinaisons. La recherche d'un moyen expérimental d'enregistrement de la forme de ce graphe (sens de variation, position des minimums ou des maximums) s'avère donc essentielle pour décider dans chaque cas de la validité de ces modèles. Nous décrivons ici les principes théoriques et une méthode permettant d'y parvenir. Dans le cas des processus spontanés, la mesure la plus précise de la durée de vie τ(λ) dans des intervalles étroits successifs de la bande spectrale est fournie par la mesure du déphasage φ entre une excitation sinusoïdale et le signal fluorescent qui en résulte. Pour les processus quadratiques, la probabilité de la recombinaison dépend non seulement d'un facteur γ caractéristique des centres mais aussi de la concentration des porteurs de charge à chaque instant. L'intégration de l'équation de cinétique n'étant pas mathématiquement possible dans le cas d'une intensité sinusoïdale d'excitation (équation de Mathieu) a pu ětre effectuée avec une excellente approximation à l'aide d'un ordinateur. La méthode de phase peut encore leur ětre appliquée, ainsi qu'à des processus plus complexes. La cinétique de transport des charges, la présence des pièges, l'existence de recombinaisons non‐radiatives interviennent dans la mesure de φ, mais non de sa variation avec λ. Le principe de plusieurs appareillages que nous avons construits pour obtenir de telles informations de cinétique de fluorescence sous excitation, soit cathodique, soit photonique, est ensuite exposé. Nous nous bornons dans cet article aux résultats obtenus dans le cas d'un modèle de centres incontestable: celui de l'ion cérium trivalent inclus dans ZnS. Leur confrontation avec les déductions théoriques est satisfaisante. De nombreux autres luminophores ont été également étudieés à l'aide de ces appareillages. Les résultats, également confirmatifs de l'intérět de telles mesures de cinétique de fluorescence, feront l'objet de prochaines publications.

Section: Influence Des Piandgesunclassified

Critères cinétiques de validité des modèles proposés des centres luminogènes dans les cristaux anorganiques

Grillot

Bancie-Grillot

Egée

et al. 1974

Self Cite

Sur l'étude des processus quadratiques en fluorescence et en photoconductivité

Grillot

Egée

Mary

1971

Self Cite

L'étude de la cinétique des processus quadratiques des recombinaisons des porteurs de charge s'est trouvée jusqu' ici limitée aux conditions d'excitation par impulsions rectangulaires et ses résultats restaient difficilement interprétables en termes de probabilité de transitions. En effet, sous excitation modulée sinusoïdalement I = 1/2 (Im (1 − cos ω t)), le phénomène est régi par une équation de Mathieu. Nous avons calculé à l'aide d'un ordinateur la solution approximative, expérimentalement très convenable, de cette équation. La probabilité de recombinaisons y apparait caractérisée par un paramètre p proportionnel à\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \sqrt {\gamma I_{\rm M} } $\end{document} (γ étant spécifique des centres impliqués) que les courbes ici présentées permettent de déterminer par la très commode méthode de phase. La méthode d'amplitude est également examinée.

Distribution spectrale des probabilités d'émissions fluorescentes dans divers assemblages de modèles vibro-électroniques

Grillot¹

1974

La discussion qui se poursuit sur la validité des diverses représentations proposées des centres luminogènes responsables de l'émission fluorescente de larges bandes spectrales dans les cristaux anorganiques prouve que les données expérimentales auxquelles on a jusqu'à présent eu recours sont insuffisantes pour établir indiscutablement dans chaque cas la suprématie de l'un d'eux. Ces données sont essentiellement la répartition énergétique spectrale de l'émission, soit sous excitation soutenue, soit un certain délai après sa brusque interruption. Le but de ce travail est de montrer tout l'intérět que peut présenter la recherche d'une méthode susceptible de fournir conjointement des informations, au moins qualitatives, sur la distribution spectrale des probabilités des transitions impliquées. Nous rappelons d'abord les développements théoriques et les approximations nécessaires permettant le calcul de la répartition énergétique spectrale I(v) d'après la distribution spectrale des probabilités P(v), dans le cas du modèle vibro‐électronique le plus simple (transitions entre deux ensembles de sous‐niveaux vibrationnels équidistants). Nous réalisons ensuite des assemblages de ces modèles élémentaires, en vue de satisfairc les divers schémas proposés pour des centres luminogènes: intervention de deux sortes de phonons, transition doublée, juxtaposition de paires de donneur‐accepteur associés, transitions prenant origine dans une bande d'états excités. Dans chaque cas, la comparaison de I(λ) et de P−1(λ) fournit une indication suffisamment nette pour y trouver un critère de validité du schéma correspondant. Dans une très prochaine publication nous décrirons une méthode, permettant d'obtenir les courbes expérimentales τ(λ) = P−1(λ) et nous discuterons les résultats obtenus avec divers luminophores.