Die umsetzung von morpholinocyclohexen mit zimtaldehyd zu derivaten des phenylbicyclo(3. 3. 1)nonans

Dreßler, V.; Bodendorf, K.

doi:10.1016/s0040-4039(00)73005-x

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Umsetzung von Morpholino‐cyclohexen mit Zimtaldehyd zu Derivaten des Phenyl‐bicyclo[3.3.1]nonans

Dreßler¹,

Bodendorf²

1968

Justus Liebigs Ann. Chem.

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Eingegangen a m 19. April 1968 I -Morpholino-cyclohexen-( I) reagiert mit Zimtaldehyd zu 2-Morpholino-4-phenyl-bicyclo-[3.3. I]nonanon-(9) (l), wobei das nicht isolierte Diels-Alder-Zwischenprodukt 14 entsteht. Dabei werden erstmals drei der vier moglichen Stereoisomeren von 1 (a-d) erhalten, deren Stereochemie durch Abbau und Umlagerung zum aquatorialen 2-Phenyl-bicyclo[3.3.1 Inonan (5b) geklart wird. Umsetzung von Morpholino-cyclohexen mit ZimtaldehydZimtaldehyd und Morpholino-cyclohexen reagieren in Benzol oder Toluol unter Addition mit 70--80% d.Th. zu den drei isomeren 2-Morpholino-4-phenyl-bicyclo-[3.3.l]nonanonen-(9) l acl), die im Verhaltnis 10: 1 : 0.5 entstehen. Das vermutete vierte Isomere (1 d) konnte nicht sicher nachgewiesen werden.Die Kondensation von Zimtaldehyd mit Morpholino-cyclohexen unter Bildung von nur einem Reaktionsprodukt, das offenbar verunreinigtes 1 a darstellt, ist beschriebenz).Bei der Aufarbeitung mit verdiinnter Salzsaure/Isopropylalkohol bleibt das Hydrochlorid von 1 b groBtenteils gelost, wahrend die Hydrochloride von l a und c ausfallen.Die Trennung von l a und l c beruht auf der verschiedenek Loslichkeit der Hydrochloride in Wasser oder waRr. Athanol: Das Hydrochlorid von l c ist darin schwerer Ioslich; die Base 1 c lost sich in Isopropylalkohol leichter. Die Trennungen wurden diinnschichtchromatographisch verfolgt.Die Ausbeuten und das Verhaltnis von a : b : c schwanken bei verschiedenen Ansatzen; Siurekatalyse scheint die Gesamt-Ausbeute zu begiinstigen.

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