Desenvolvimento de fases estacionarias para cromatografia liquida de alta eficiencia em fase reversa a partir da adsorção e imobilização do poli(metiltetradecilsiloxano) sobre silica metalizada

Abstract

À prof a . Dra. Carol, sinônimo de ciência e exemplo de dignidade, pela oportunidade, confiança e muitos, muitos indispensáveis ensinamentos que permitiram a minha evolução e deste trabalho ao longo dos 3 anos de doutorado. Pela amizade, pela cobrança e liberdade para conduzir o projeto. À Prof a . Dra. Isabel Jardim e ao prof. Dr. Kenneth Collins, pela disponibilidade e importantes sugestões para o desenvolvimento deste trabalho.A todos do LabCrom; em especial, aos amigos de todas as horas: Liane, Lais, Louise e Daniel, pelos muitos momentos de discussão, companheirismo, apoio e diversão, tornando a minha vida muito mais agradável, tanto pessoal como profissionalmente, em Campinas. Aos bons amigos e colegas de trabalho:

Preparação e caracterização de fase estacionária reversa fenil-propil-metil-siloxano, imobilizada por micro-ondas, para cromatografia líquida de alta eficiência

“…Em função das limitações do uso da sílica como suporte cromatográfico, muitos estudos vêm sendo realizados para tentar melhorar a estabilidade da sílica em condições extremas de pH e minimizar a presença de silanóis ácidos em sua superfície 5,9,16 . Uma possibilidade é a modificação da sua superfície, aproveitando suas propriedades favoráveis, como rigidez e repetibilidade de tamanho de poro e de partícula ou, em alguns casos, há a possibilidade de substituição da sílica por outros suportes, como por exemplo, diferentes polímeros e alguns óxidos inorgânicos, que também apresentam determinadas desvantagens 16 .…”

“…A forma mais simples de preparo das fases recobertas com polímeros é através da deposição de uma camada polimérica sobre o suporte 16 . Basicamente, o polímero sorvido pode formar uma fina camada na superfície da sílica e/ou preencher completamente os poros da sílica, ligando se covalentemente aos grupos silanóis da superfície da sílica, ou apenas interagindo fracamente com estes.…”

“…Existem vários métodos de imobilização 9,17 , sendo os mais utilizados a auto imobilização 22 , o tratamento térmico 16 e radiação por micro ondas 23 .…”

“…No Laboratório de Pesquisas em Cromatografia Líquida da UNICAMP (LabCrom), diferentes fases estacionárias reversas foram sintetizadas a partir da sorção e imobilização de diferentes polímeros, sobre suporte de sílica, sílica titanizada e sílica zirconizada, fornecendo fases estacionárias com diferentes seletividades. Dentre os polímeros já estudados, tem se o poli(metiloctilsiloxano) (PMOS) 22,24,25,26 , poli(dimetilsiloxano) (PDMS) 22,27 , poli(metiloctadecilsiloxano) 27 , poli(metilfenilsiloxano) (PMPS) 20 , poli(metiltetradecilsiloxano) (PMTDS) 16 , o copolímero dimetil (48 52%)fenil metil(52 48%)siloxano 10,28 , o copolímero poli(2 fenilpropil)metilsiloxano (PFPMS) 29 e o polibutadieno (PBD) 23 .…”

“…Com a análise da MT C de Tanaka, em FM a pH 7,6, a maioria dos grupos silanóis residuais da superfície da sílica encontram se desprotonados (Si O ), interagindo mais fortemente com a benzilamina (α B/F pH 7,6 = 2,6), através de interações eletrostáticas, resultando em cauda intensa para esse composto (As 10% = 3,1), uma vez que em pH 7,6, a benzilamina encontra se, em sua maior parte, na forma protonada. Assim, a FE possui uma considerável capacidade de troca iônica em pH maior que 7 e uma quantidade razoável de silanóis residuais em sua superfície, sendo o valor de α B/F a pH 7,6 considerado baixo, em comparação com diferentes fases preparadas sobre suporte de sílica 10,16,65 .…”