Preparo, caracterização e aplicação de fases estacionárias de poli(dimetilsiloxano-co-metilfenilsiloxano) sorvidas e imobilizadas sobre sílica e sílica zirconizada

Abstract

IMOBILIZADAS SOBRE SÍLICA E SÍLICA ZIRCONIZADA. Este trabalho descreve o desenvolvimento de novas fases estacionárias (FE) sorvidas e imobilizadas para cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa (CLAE-FR), utilizando-se suporte de sílica não modificada e metalizada com zircônia, recobertos com o polímero poli(dimetilsiloxano-co-metilfenilsiloxano) (PDMFS). O processo de imobilização do polímero foi feito por tratamento térmico e as condições que forneceram FE com o melhor desempenho cromatográfico foram 140 ºC e 6 h. As FE preparadas sob estas condições apresentaram porcentagens de carbono entre 10 e 11 % e espessura de camada entre 0,6 e 0,7 nm. Foi feito o capeamento das FE buscando-se um melhor recobrimento dos sítios ativos do suporte e, após este procedimento, houve um aumento de cerca de 2 % na porcentagem de carbono e redução do número de silanóis livres e vicinais nos suportes cromatográficos. A caracterização físico-química das FE sugere que o PDMFS está fisicamente adsorvido e quimicamente ligado aos suportes, sendo que as interações com o suporte metalizado são mais intensas. As FE foram avaliadas cromatograficamente por meio da separação de algumas misturas teste e seus desempenhos foram similares aos de colunas comerciais tradicionais, com eficiências superiores a 70000 pratos m -1 para o acenafteno, nas FE não capeadas, e acima de 56000 pratos m -1 nas FE capeadas. As características cromatográficas das FE preparadas foram similares no que diz respeito às seletividades hidrofóbica, estérica e aromática. As FE capeadas apresentaram maior hidrofobicidade e menor capacidade de formação de ligações de hidrogênio que as FE não capeadas. A zirconização aumentou a acidez dos sítios ativos e a capacidade de troca iônica das sílicas zirconizadas. Por outro lado, a combinação da zirconização do suporte com o capeamento é uma estratégia importante para a obtenção de FE com estabilidade elevada. As FE desenvolvidas neste trabalho apresentam potencial para serem aplicadas na separação de compostos aromáticos de diferentes polaridades, agrotóxicos e fármacos contendo grupos básicos.

Desenvolvimento de fases estacionárias C18 termicamente imobilizadas sobre sílica e sílicas metalizadas e suas caracterizações químicas, físicas e cromatográficas utilizando a cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e a cromatografia com fluido supercrítico (CFS)

“…O sistema utilizado para o recheio das colunas está representado, de forma simplificada, na Figura 27 [117].…”

“…Porém, considerando que a N,N-dimetilanilina se caracteriza por um composto de difícil separação, convém realizar testes cromatográficos específicos para medir a acidez e a quantidade de silanóis e/ou metalóis presentes. Por outro lado, uma alternativa para a redução do fator de assimetria da N,Ndimetilanilina utilizando FE metalizada seria a aplicação de FM tamponada com fosfato na faixa de pH 7,0, um vez que como o pKa da N,N-dimetilanilina protonada é 5,1, e sabe-se que em pH acima de 6,1, a amina encontra-se na forma neutra, e as interações por troca iônica com os sítios ativos do suporte são minimizadas [117].…”

Preparação e caracterização de fase estacionária reversa fenil-propil-metil-siloxano, imobilizada por micro-ondas, para cromatografia líquida de alta eficiência

“…No Laboratório de Pesquisas em Cromatografia Líquida da UNICAMP (LabCrom), diferentes fases estacionárias reversas foram sintetizadas a partir da sorção e imobilização de diferentes polímeros, sobre suporte de sílica, sílica titanizada e sílica zirconizada, fornecendo fases estacionárias com diferentes seletividades. Dentre os polímeros já estudados, tem se o poli(metiloctilsiloxano) (PMOS) 22,24,25,26 , poli(dimetilsiloxano) (PDMS) 22,27 , poli(metiloctadecilsiloxano) 27 , poli(metilfenilsiloxano) (PMPS) 20 , poli(metiltetradecilsiloxano) (PMTDS) 16 , o copolímero dimetil (48 52%)fenil metil(52 48%)siloxano 10,28 , o copolímero poli(2 fenilpropil)metilsiloxano (PFPMS) 29 e o polibutadieno (PBD) 23 .…”

“…Basicamente, o comportamento térmico da sílica é caracterizado pelos processos de desidratação e desidroxilação 10 . Em relação à desidratação, tem se que as moléculas de água adsorvidas na superfície da sílica são eliminadas até aproximadamente 120 o C.…”

“…Com a análise da MT C de Tanaka, em FM a pH 7,6, a maioria dos grupos silanóis residuais da superfície da sílica encontram se desprotonados (Si O ), interagindo mais fortemente com a benzilamina (α B/F pH 7,6 = 2,6), através de interações eletrostáticas, resultando em cauda intensa para esse composto (As 10% = 3,1), uma vez que em pH 7,6, a benzilamina encontra se, em sua maior parte, na forma protonada. Assim, a FE possui uma considerável capacidade de troca iônica em pH maior que 7 e uma quantidade razoável de silanóis residuais em sua superfície, sendo o valor de α B/F a pH 7,6 considerado baixo, em comparação com diferentes fases preparadas sobre suporte de sílica 10,16,65 .…”