Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von monoklinem (Zn, Nb) 12 O 29 und (Mg,Nb) 12 O 29

1988

ChemInform

ChemInform Abstract The conditions for the chemical transport of M2/3Nb11 1/3O29 (M: Zn, Mg) (I) are investigated using different chlorinating transportation agents (Cl2, NbCl5/Cl2, HCl, NH4Cl, HgCl2; 1000 rc C → 900 rc C). With NH4Cl solid solutions between (I) and Nb12O29 are obtained. With the aid of HgCl2 as the transportation agent (I) (M: Mg) can be deposited as a pure phase. The structure of the transportation products is characterized by the expected edge-shared (3 • 4) blocks which are also found in Nb12O29 (TEM).

ChemInform Abstract: Preparation and Electronmicroscopic Investigation of Monoclinic (Zn,Nb)12O29 and (Mg,Nb)12O29.

Krumeich

1988

ChemInform

Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXVII. Präparation und durchstrahlungselektronenmikroskopische Untersuchung von (Cu, Nb)₁₂O₂₉ und (Cu, Nb)₁₅O₃₇

Krumeich

Zeitschrift anorg allge chemie

1989

Unter Einwirkung von gasförmigen HgCl2 geht CuNb2O6 in Nb2O5 über wenn die Reaktionsprodukte CuCl und CuO im Temperaturgefälle (z. B. 1 000 → 900°C) an das kältere Ende einer geschlossenen Ampulle wandern können. Durch Abbrechen des Abbauvorganges ließen sich (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37 als metastabile Zwischenprodukte erhalten. Nach dem Ergebnis der hochauflösenden Durchstrahlungs‐Elektronenmikroskopie sind die neuen Oxide aus kantenverknüpften [3 × 4]‐ bzw. [3 × 5]‐Blöcken in monokliner Anordnung aufgebaut und damit als Mitglieder der Strukturfamilie M3nO8n−3 (n = 4 bzw. 5) anzusehen. Die Realstrukturen zeigten eine unterschiedliche Fehlordnung; während der Untersuchung wurde bei einem Kristall eine ungewöhnliche in‐situ‐Reaktion durch Einwirkung des Elektronenstrahls beobachtet.

Zum Chemischen Transport von ScNbO₄ mit Cl₂ und NbCl₅/Cl₂ Experimente und Modellrechnungen

Ross

Zeitschrift anorg allge chemie

1990

Self Cite

Kristalle von ScNbO4 ließen sich mit Cl2 (Zusatz von PtCl2) oder mit einer Kombination von Cl2 und NbCl5 als Transportmittel im Temperaturgefälle erhalten (1100°C → 1000°C). Bestimmend für den Transport mit Cl2 ist das endotherme Gleichgewicht Bei Zugabe von NbCl5 sind die folgenden endothermen Reaktionen maßgeblich: . Obwohl die Lage der Gleichgewichte mit n = 1 und 2 viel günstiger ist als beim Transport mit Cl2, wird der beobachtete Transporteffekt durch die exotherme Reaktion ScCl3,g + Sc2Cl6,g = Sc3Cl9,g so weit vermindert, daß er nur wenig größer ist als mit Cl2 allein. Thermodynamische Modellrechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung mit den Experimenten, wenn ΔBH°298(ScNbO4,f) zu −472,1 kcal/mol abgeschätzt wird.