Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXVII. Präparation und durchstrahlungselektronenmikroskopische Untersuchung von (Cu, Nb)₁₂O₂₉ und (Cu, Nb)₁₅O₃₇

Abstract

Unter Einwirkung von gasförmigen HgCl2 geht CuNb2O6 in Nb2O5 über wenn die Reaktionsprodukte CuCl und CuO im Temperaturgefälle (z. B. 1 000 → 900°C) an das kältere Ende einer geschlossenen Ampulle wandern können. Durch Abbrechen des Abbauvorganges ließen sich (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37 als metastabile Zwischenprodukte erhalten. Nach dem Ergebnis der hochauflösenden Durchstrahlungs‐Elektronenmikroskopie sind die neuen Oxide aus kantenverknüpften [3 × 4]‐ bzw. [3 × 5]‐Blöcken in monokliner Anordnung aufgebaut und damit als Mitglieder der Strukturfamilie M3nO8n−3 (n = 4 bzw. 5) anzusehen. Die Realstrukturen zeigten eine unterschiedliche Fehlordnung; während der Untersuchung wurde bei einem Kristall eine ungewöhnliche in‐situ‐Reaktion durch Einwirkung des Elektronenstrahls beobachtet.