Alkinverbrückte Vierkerncluster durch Expansion von Dreikernclustern

Abstract

Alkyne-Bridged Tetranuclear Clusters by Expansion of Trinuclear ClustersUnder photochemical activation Fe2(CO)9 is a suitable reagent for the expansion of alkyne-bridged trinuclear clusters [1][2][3][4][5][6][7] FeCo2, FeNi2, RuCo,, FeCoNi, RuCoNi, RuCoMo) Die in dieser Arbeit benutzten Aufbaureagenzien Fez-(CO), und RhCp(CO)z sind gelaufig als Ausgangsverbindungen zur Synthese ein-und mehrkerniger Organometallkomplexe. In einigen Fallen wurden sie auch zur Expansion von Clustern rnit Fe(CO)3-6-9i und RhCp-Bausteinen'o-'2i eingesetzt. Der Ausloser zum Studium der hier beschriebenen Verbindungsserie war die zufallige Beobachtung, daD die unten beschriebene Verbindung 10b ein Nebenprodukt der Gewinnung von 2b13) aus Co2(C0)6(MeC =CPh) und Fe2(C0), ist, daD sich ihre Ausbeute wegen ihrer thermischen Empfindlichkeit aber durch Erhitzen rnit uberschussigem Fe2(C0)9 nicht steigern la& wahrend 10b durch photochemische Reaktionsfuhrung gut zuganglich wird. Damit war ein Weg zu eisenhaltigen Vierkernkomplexen mit Alkinliganden gefunden, der sich inzwischen auch fur andere Typen von Vierkernclustern rnit Fe(C0)3-Bausteinen als gangbar erwiesen hat ').Die vorliegende Arbeit beschreibt nur Vierkernkomplexe interner Alkine. Diese Verbindungsklasse ist strukturchemisch gut erschlossen, praparativ aber bisher nicht systematisch zuganglich gewe~en'~). Im Rahmen der Reaktivitatsuntersuchung von Alkin-und Vinylidenliganden auf Clustern unternahmen wir gleichzeitig analoge Expansionen von Die Cluster 1-7 wurden in Hexan rnit Fe2(C0)9 umgesetzt, wobei Duran-gefiltertes UV-Licht zur Auslosung der Chem.

Use of (η4-1-Azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron as a Substitute for Cyclopentadiene in the Synthesis of Sandwich and Half-Sandwich Compounds

“…They have almost the same crystal structures except for the orientation of the azaferracyclopentadienyl ring. X-ray structure determination of 2 shows that the Fe−Fe bond distances are 2.5210(16) and 2.5182(15) Å, similar to the values found in ferroles, polyiron alkyne, and alkylidyne clusters . Owing to the presence of iron and nitrogen atoms in the ring, the azaferracycloapentadienyl ring is a distorted pentagon and the plane consisting of Fe(1), N(1), C(1), C(2), and C(3) is roughly planar with a maximum deviation of 0.075(4) Å.…”

Polynuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands

“…(ii) A CNDO calculation combined with U V -P E S data indicates that the interaction between the alkyne ligand and the Fe 3 framework comprises rc-back-donation f r o m the two r| 2 -coordinated Fe atoms to the alkyne ligand and strong charge donation f r o m C a to the third Fe atom. 11 These results ((i) and (ii)) imply that the electronic structure o f the closo-trigonal bipyramidal C 2 M 3 core in (1) is close to that o f trinuclear \i-r\ 2 -alkynide clusters (7) (Table I). 11 ' 12 Accordingly, the (C a ) signals o f (1) and (7) appear in considerably lower field than the (C p ) signals ( c f .…”

“…11 These results ((i) and (ii)) imply that the electronic structure o f the closo-trigonal bipyramidal C 2 M 3 core in (1) is close to that o f trinuclear \i-r\ 2 -alkynide clusters (7) (Table I). 11 ' 12 Accordingly, the (C a ) signals o f (1) and (7) appear in considerably lower field than the (C p ) signals ( c f . (7) ( R = Me): 8(C a ) 184.7, 5(C p ) 99.5).…”

“…3 -r| 2 ( _ L ) -c l u s t e r (1) (R = Me). 7 The symmetrical closo -octahedral M 4 C 2 structure with a C 2 axis (Table 1 ) is essentially the same as those of the Ru 4 and Ru 2 Fe 2 analogues. 17 This preparative method has been extended to heterometallic clusters.…”

Alkin⇄Vinyliden‐Umwandlungen auf Vierkernclustern

“…Nach Einengen der Losung i.Vak. zur Trockne wurde der Ruckstand uber eine Kieselgelsaule 0.0346 (9) .O. 123 ( -.0402 ( (7) 0.063( 3) 0 A241 (9) 0.044 (3 ) 0.3843~3) 0.075(3) 0.3786m a.a31 (6) …”