Otimização, validação e aplicação de método para determinação da concentração residual de difenoconazol em morangos após múltiplas aplicações

Abstract

fruit cultivated in pots were estimated using the solid-liquid extraction with low temperature partition (SLE/LTP) method for sample preparation and gas chromatography with electron capture detection (GC/ECD) for analysis. The optimized method presented excellent recovery values from fortified samples and reproducibility (average recovery values ≥ 98%; CV values ≤ 15%). Linearity of response was demonstrated (r = 0.995) with a detection limit of 9 µg kg -1 . The method was successfully applied for the determination of difenoconazole residues in strawberries. Based on these results, the fungicide dissipates quickly, but the residual concentration increases after multiple applications.Keywords: pesticide analysis; strawberry; gas chromatography. INTRODUÇÃOO difenoconazol (cis-trans-3-cloro-4-[4-metil-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)-1,3-dioxolan-2-il]fenil 4-clorofenil eter) (Figura 1) é um fungicida sistêmico empregado no controle da mancha-de--mycosphaerella ou mancha-foliar causada pelo fungo Mycospharella fragariae.1 Esse princípio ativo é indicado para aplicação foliar em diferentes culturas, como maçã, uva, pimentão, tomate e morango. O uso indiscriminado de agrotóxicos e a não observância dos períodos de carência faz com que estes sejam detectados em concentrações acima do limite máximo de resíduo (LMR) em diversos alimentos.2 Nos alimentos consumidos in natura, como o morango, esse problema torna-se um pouco mais sério, uma vez que a população é exposta diretamente ao agrotóxico. O LMR de difenoconazol estabelecido pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) para essa cultura é de 500 µg de princípio ativo por kg de morango. 3O morango, cada vez mais, vem se destacando por estar presente nos relatórios do Programa de Análises de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) como um dos alimentos mais contaminados por resíduos de agrotóxicos no Brasil, por vários anos consecutivos. 4A extração do difenoconazol em matrizes vegetais geralmente é feita com solventes orgânicos seguida de uma etapa de clean-up em cartuchos de extração em fase sólida.5-7 Outra técnica que vem sendo empregada para determinação de resíduos de agrotóxicos em alimentos é a extração sólido-líquido com partição em baixa temperatura (ESL/PBT), que possui a vantagem de realizar simultaneamente as etapas de extração do analito e clean-up do extrato, além de baixo consumo de amostra e reagentes. [8][9][10] O objetivo deste trabalho foi otimizar e validar o método de extração sólido-líquido com partição em baixa temperatura e análise por cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (ESL/ PBT-CG/DCE) para monitorar a concentração residual de difenoconazol em morangos que receberam múltiplas aplicações foliares desse princípio ativo. PARTE EXPERIMENTAL Reagentes e soluçõesOs reagentes utilizados foram acetato de etila (99,5% v/v) e acetonitrila (99,5% v/v) adquiridos da Vetec (Duque de Caxias, Brasil), e cloreto de sódio (99,0% m/m) e ácido acético (99,7% v/v) adquiridos da Isofar (Duque de Caxias, Brasil).Solução padrão e...

Determination of Haloxyfop-Methyl, Linuron, and Procymidone Pesticides in Carrot Using SLE-LTP Extraction and GC-MS

“…Heleno et al (2014a) and Freitas et al (2014) also evaluated the effect of freezing time on the chromatographic response of pesticides. Heleno et al (2014b) observed that there was no influence on the chromatographic responses when the freezing time ranged between 5 and 12 h. However, Freitas et al (2014) achieved results, in that the freezing of 3 h provided better chromatographic responses (areas) of pesticides in corn through SLE-LTP. Vieira, Neves, and Queiroz (2007), obtained contradictory results regarding the solvent extractor volume, in which the increase of the proportion of the solvent acetonitrile volume in relation to the sample volume, from 1:1 to 1:2 (v/v) (sample/acetonitrile), increased the extraction yield from 11 % to λ-cyhalothrin, and 7 % for cypermethrin in water by liquid-liquid extraction with partition at low temperature (LLE-LTP).…”

“…Similar results were found by Freitas et al (2014), who observed that the agitation time in the vortex showed no significance within the limits studied for extraction of insecticides by SLE-LTP in stored corn,. However, Heleno et al (2014b) reported that the agitation time on the agitator table significantly affected the difenoconazole extraction by SLE-LTP in strawberry. Heleno et al (2014a) and Freitas et al (2014) also evaluated the effect of freezing time on the chromatographic response of pesticides.…”

Avaliação da ESL-PBT na determinação de carbaril em amostras de abacaxi pérola (ananás comosus) comercializadas no município de Itumbiara

“…O método permite o desempenho simultâneo pela extração de agrotóxicos e limpeza dos extratos e inúmeros estudos também já foram realizados, sendo aplicado em amostras frutíferas e de origem vegetal, como na batata [22], cenoura [23], abobrinha [24], alface [25], alho [26], milho [27], tomates [28], cajá-manga [29], pimentão [30] e aplicado em amostras de solos [31][32][33]. O método é simples, eficiente, oferece praticidade, baixo consumo de solvente orgânico e amostra, número reduzido de etapas e confiabilidade com porcentagens de recuperação elevadas e boa repetitividade [34].…”

Desenvolvimento e validação de método analítico para determinação de clorpirifós em grãos de café e solo

“…Vários trabalhos são encontrados na literatura a fim de demonstrar a eficiência da ESL-PBT para a determinação e quantificação de resíduos de agrotóxicos em matrizes alimentícias. A ESL-PBT foi otimizada e validada para a determinação de multiresíduos em casca e em polpa de banana (Hernández, 2015), para a determinação dos agrotóxicos procimidona, haloxyfop-metil e linuron em cenoura (Lara, 2014), e ainda utilizado para determinação de resíduos do pesticida difenoconazol em morangos (Heleno, 2014).…”

“…Os limites de quantificação (LQ) e detecção (LD) representam a menor concentração de analito que pode ser detectada e determinada em um nível específico de confiança, ou seja, pode-se encontrar um menor valor detectável e junto a ele analisar um nível mínimo de quantificação em que o método é aceitável e aplicável (Heleno, 2014).…”