O papel dos programas interlaboratoriais para a qualidade dos resultados analíticos

Abstract

Recebido em 16/12/03; aceito em 1/3/04; publicado na web 6/7/2004 INTERLABORATORIAL PROGRAMS FOR IMPROVING THE QUALITY OF ANALYTICAL RESULTS. Interlaboratorial programs are conducted for a number of purposes: to identify problems related to the calibration of instruments, to assess the degree of equivalence of analytical results among several laboratories, to attribute quantity values and its uncertainties in the development of a certified reference material and to verify the performance of laboratories as in proficiency testing, a key quality assurance technique, which is sometimes used in conjunction with accreditation. Several statistics tools are employed to assess the analytical results of laboratories participating in an intercomparison program. Among them are the z-score technique, the elypse of confidence and the Grubbs and Cochran test. This work presents the experience in coordinating an intercomparison exercise in order to determine Ca, Al, Fe, Ti and Mn, as impurities in samples of silicon metal of chemical grade prepared as a candidate for reference material.Keywords: interlaboratorial program; silicon metal of chemical grade; certified reference material. INTRODUÇÃOMuitos se perguntam: por que participar de programas interlaboratoriais? Quais são os benefícios que usufruo participando de programas interlaboratoriais? Enfim, o que são programas interlaboratoriais? E qual é a relação entre programas interlaboratoriais e qualidade de resultados?A qualidade de um resultado analítico é verificada através da incerteza a ele associada. A média de "n" repetições não é suficiente para expressar o resultado final em ensaios e análises químicas. Ele deve ser expresso associado a sua incerteza que, por sua vez, é definida como um parâmetro associado ao resultado de medição que caracteriza a dispersão dos valores, quando se deve levar em consideração todos os fatores de influências para as variabilidades do processo de medição envolvido 1,2 . Ao mesmo tempo, sua exatidão deve também ser comprovada.A exatidão de um resultado pode ser comprovada através do emprego de materiais de referência ou, na ausência destes, através dos chamados "métodos primários", ou seja, métodos absolutos que não envolvem padrões analíticos 3 . Porém muitas vezes, os métodos primários também não estão disponíveis. Nesse caso, a participação em programas interlaboratoriais, com vários laboratórios trabalhando com métodos independentes, pode representar a solução mais adequada.Medições em análises químicas, quer sejam para o controle da qualidade de processos e produtos ou destinadas ao acompanhamento de trabalhos de pesquisa e desenvolvimento, quando consideradas "erradas" ou não suficientemente confiáveis, podem representar grande desperdício de tempo e dinheiro 4 . Para auxiliar os laboratórios na busca de fontes de erros, para eliminá-los ou minimizar seus efeitos, a participação em trabalhos de comparação interlaboratorial pode substituir o controle interno da qualidade laboratorial.O planejamento para o desenvolvimento de um program...

Avaliação das incertezas associadas à determinação do parâmetro de solubilidade de Hildebrand de petróleos

“…Estudos de metrologia química possuem as mais diversas aplicações, que podem ser bem gerais, como o desenvolvimento e a utilização de programas interlaboratoriais para a qualidade dos resultados analíticos, [7][8][9] ou mais específicas, como monitoração do teor de metais, 10 caracterização de materiais candidatos a materiais de referência, 11,12 medição de propriedades físicas de materiais, 13,14 análises toxicológicas, 15 doseamento de contaminantes em matrizes ambientais 16 e validação de métodos analíticos em geral. 15,16 Dependendo da natureza da medição e das informações disponí-veis, estimativas de incertezas podem envolver métodos e abordagens distintos, que devem ser práticos e resultar em valores válidos.…”

“…Tal medida adicional de incerteza é denominada incerteza expandida (U) e corresponde ao produto entre a incerteza padrão combinada (u c (y)) e um fator de abrangência (k): (8) O fator de abrangência k deve proporcionar um intervalo correspondente a um nível especificado de confiança p(k p ); para tanto, é necessário que se tenha um conhecimento detalhado da distribuição de probabilidade, caracterizada pelo resultado da medição e a sua incerteza padrão combinada. No entanto, pode-se ter uma melhor aproximação substituindo este termo pelos graus de liberdade (v), que, para uma grandeza única estimada pela média aritmética de n observações independentes, são geralmente iguais à Equação 9:…”

Avaliação de um programa interlaboratorial de controle de qualidade de resultados de análise de solo

“…Dessa forma, pode-se inferir que o uso de uma medida de tendência central não é adequado para ser empregado como uma referência para a calibração interna dos laboratórios para os métodos analíticos. Em função desses resultados, o controle de qualidade poderia ser aprimorado com a adoção de um método que empregasse uma referência por meio de amostras certificadas, de valores conhecidos, em substituição a medidas de tendência central, uma vez que a qualidade de um resultado analítico é verificada por meio da incerteza a ele associada (Chui et al, 2004). Os materiais de referência seriam amostras que apresentassem um ou mais valores de propriedades suficientemente homogêneas e bem estabelecidas, de maneira a poderem ser empregados na calibração de um instrumento de medição, na validação de um método analítico, ou na atribuição de valores a um dado material (INMETRO, 2007).…”

Desempenho analítico de laboratórios prestadores de serviço na determinação de metais em águas

“…Neste trabalho, a faixa de aceitação, em termos da exatidão do resultado, foi estipulada com base nos critérios estabelecidos em ensaios de proficiência interlaboratoriais. 9,10 Em um ensaio de proficiência, a interpretação dos resultados obtidos pelos laboratórios é balizada considerando-se a faixa de aceitação do resultado gerado, a qual é calculada a partir da incerteza, usualmente o desvio padrão, associada ao valor certificado. Por exemplo, na amostra analisada o valor certificado (µ) do Na é de 21,4 mg L -1 com a incerteza padrão (σ) de 0,8 mg L -1 .…”