Na sociedade contemporânea, uma solução ou um equacionamento minimamente satisfatório para os graves problemas ambientais decorrentes da larga utilização de polímeros tem se constituído num dos grandes desafios colocados para a comunidade científica. Na busca por soluções desejáveis, e como alternativa aos polímeros convencionais, os polímeros biodegradáveis têm sido alçados a uma posição de destaque. Dessa maneira, as pesquisas em torno desses compostos também vão adquirindo fundamental importância. Nesse trabalho, apresentamos os resultados da avaliação da biodegradação do poli-beta-(hidroxibutirato) (PHB), o poli-beta-(hidroxibutirato-co-valerato) (PHB-V) e o poli-(épsilon-caprolactona) (PCL) em solo compostado, utilizando a técnica de biodegradação aeróbia conhecida como Teste de Sturm. As análises térmicas destes polímeros foram realizadas usando calorimetria exploratória diferencial (DSC) e a temperatura de fusão e a cristalinidade, para cada polímero, foram determinadas. Os resultados mostraram que o PHB degradou mais rápido que os dois outros polímeros, provavelmente por causa da sua estrutura química que pode ser atacada mais facilmente pelos microorganismos.

Absorption Spectrophotometry. Calculation of uncertainty of results represents the new paradigm in the area of the quality of measurements in laboratories. The guidance on the Expression of Uncertainty in Measurement of the ISO / International Organization for Standardization assumes that the analyst is being asked to give a parameter that characterizes the range of the values that could reasonably be associated with the result of the measurement. In practice, the uncertainty of the analytical result may arise from many possible sources: sampling, sample preparation, matrix effects, equipments, standards and reference materials, among others. This paper suggests a procedure for calculation of uncertainties components of an analytical result due to sample preparation (uncertainty of weights and volumetric equipment) and instrument analytical signal (calibration uncertainty). A numerical example is carefully explained based on measurements obtained for cadmium determination by flame atomic absorption spectrophotometry. Results obtained for components of total uncertainty showed that the main contribution to the analytical result was the calibration procedure.Keywords: uncertainty calculation; flame atomic absorption spectrophotometry; calibration function. Divulgação Quim. Nova, Vol. 24, No. 3, 374-380, 2001. INTRODUÇÃOAtualmente, diferentes setores da indústria, da saúde, áreas de meio ambiente, entre outros, utilizam os resultados de aná-lises gerados em laboratórios químicos para a tomada de decisões. Com base nestes resultados, aceitam-se ou rejeitam-se matérias primas, diferenciam-se a performance de fornecedores, processos produtivos são modificados, atua-se sobre a saú-de das pessoas e dos animais.Deste modo, os resultados das análises devem ser "bons", ou melhor, devem apresentar "qualidade aceitável" em função dos objetivos requeridos. Mas como podemos definir melhor estas medições de boa qualidade?Analisemos um exemplo: Segundo a legislação ambiental, a contaminação de solos por cádmio não deve exceder a 5 µg/g. Se um laboratório determinou o teor de cádmio em um solo em 4,5 µg/g com incerteza de ± 0,5 µg/g, o resultado da aná-lise indicou atendimento às exigências demandadas. Mas não seria o caso, se o resultado fosse 4,5 µg/g com incerteza de ± 0,8 µg/g. O laboratório estaria incorrendo em um certo risco de erro, ao afirmar que o solo atende às exigências prescritas em lei.Caso os resultados analíticos tivessem sido expressos apenas como médias, eles não poderiam ter sido comparados com o valor de referência. Apenas quando as médias estão acompanhadas de suas incertezas, é possível tomar as decisões adequadas. Resultados médios sem as respectivas incertezas carecem de significado porque não dão a informação completa sobre a medição. OBJETIVOEste artigo apresenta um procedimento para o cálculo das incertezas em análise química, através de um estudo de caso aplicado aos resultados obtidos na determinação de cádmio usando a técnica da espectrofotometria de absorção atômica com chama, para avaliação da cap...

Recebido em 16/12/03; aceito em 1/3/04; publicado na web 6/7/2004 INTERLABORATORIAL PROGRAMS FOR IMPROVING THE QUALITY OF ANALYTICAL RESULTS. Interlaboratorial programs are conducted for a number of purposes: to identify problems related to the calibration of instruments, to assess the degree of equivalence of analytical results among several laboratories, to attribute quantity values and its uncertainties in the development of a certified reference material and to verify the performance of laboratories as in proficiency testing, a key quality assurance technique, which is sometimes used in conjunction with accreditation. Several statistics tools are employed to assess the analytical results of laboratories participating in an intercomparison program. Among them are the z-score technique, the elypse of confidence and the Grubbs and Cochran test. This work presents the experience in coordinating an intercomparison exercise in order to determine Ca, Al, Fe, Ti and Mn, as impurities in samples of silicon metal of chemical grade prepared as a candidate for reference material.Keywords: interlaboratorial program; silicon metal of chemical grade; certified reference material. INTRODUÇÃOMuitos se perguntam: por que participar de programas interlaboratoriais? Quais são os benefícios que usufruo participando de programas interlaboratoriais? Enfim, o que são programas interlaboratoriais? E qual é a relação entre programas interlaboratoriais e qualidade de resultados?A qualidade de um resultado analítico é verificada através da incerteza a ele associada. A média de "n" repetições não é suficiente para expressar o resultado final em ensaios e análises químicas. Ele deve ser expresso associado a sua incerteza que, por sua vez, é definida como um parâmetro associado ao resultado de medição que caracteriza a dispersão dos valores, quando se deve levar em consideração todos os fatores de influências para as variabilidades do processo de medição envolvido 1,2 . Ao mesmo tempo, sua exatidão deve também ser comprovada.A exatidão de um resultado pode ser comprovada através do emprego de materiais de referência ou, na ausência destes, através dos chamados "métodos primários", ou seja, métodos absolutos que não envolvem padrões analíticos 3 . Porém muitas vezes, os métodos primários também não estão disponíveis. Nesse caso, a participação em programas interlaboratoriais, com vários laboratórios trabalhando com métodos independentes, pode representar a solução mais adequada.Medições em análises químicas, quer sejam para o controle da qualidade de processos e produtos ou destinadas ao acompanhamento de trabalhos de pesquisa e desenvolvimento, quando consideradas "erradas" ou não suficientemente confiáveis, podem representar grande desperdício de tempo e dinheiro 4 . Para auxiliar os laboratórios na busca de fontes de erros, para eliminá-los ou minimizar seus efeitos, a participação em trabalhos de comparação interlaboratorial pode substituir o controle interno da qualidade laboratorial.O planejamento para o desenvolvimento de um program...

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A regressão linear é muito utilizada em química analítica. Na prática, embora não recomendado, aceita-se a existência de uma relação linear entre quantidade de substância e a resposta instrumental medida, adotando-se o critério do coeficiente de correlação. Em livros textos são encontradas as fórmulas para o cálculo do ajuste linear, partindo-se do pressuposto de que não há erro na variável independente. Mesmo quando essa premissa não é totalmente atendida, o procedimento dos mínimos quadrados é geralmente adotado. Neste trabalho, o procedimento para a validação do modelo linear para a função calibração é descrito em detalhes, considerando-se um estudo de caso baseado em medidas para a determinação de níquel usando a técnica da espectrometria de absorção atômica chama (FAAS). Discute-se também a avaliação das incertezas relacionadas à curva de calibração. Ao considerar as incertezas de massas, volumes e resposta analítica instrumental, é observado que o fator que mais contribui à incerteza final é a incerteza da função calibração.Least squares linear regression is widely used in analytical chemistry. In practice a linear relationship between substance content and measured value still has been assumed based on the correlation coefficient criterion, although not recommended. Textbooks provide the necessary formulas for the fitting process, based on the assumption that there is no error in the independent variable. In practice the ordinary least squares (OLS) textbook procedure is used even when the previously stated assumptions are not strictly fulfilled. In this paper, how to validate the calibration function is dealt with in detail using as an example based on measurements obtained for nickel determination by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). Assessing uncertainties related to linear calibration curves is also discussed. Considering uncertainties of weights and volumetric equipment and instrumental analytical signal it is observed that the most important factor that contributes to the final uncertainty is the uncertainty of the calibration function.

Recebido em 20/10/08; aceito em 13/4/09; publicado na web em 17/9/09 REPEATABILITY (r) AND REPRODUCIBILITY (R) INDEXES FROM INTERLABORATORIAL PROGRAM -HOW TO USE THEM. Intralaboratorial and interlaboratorial variabilities can be obtained by conducting an specially designed interlaboratory program. Using the analysis of variance technique one can calculate the r (repeatability) and R (reproducibility) indexes that can help participant laboratories to monitor their routine quality control procedures. An example is described using data obtained from an interlaboratory program where twelve laboratories determined total iron content in silicon metal sample by using flame atomic absorption spectrometry.Keywords: repeatability; reproducibility; inter and intralaboratorial variance. INTRODUÇÃONos últimos anos, os laboratórios analíticos vêm usando comparações interlaboratoriais para o controle externo da qualidade laboratorial. Além do seu papel como uma ferramenta de controle de qualidade externo, resultados de programas interlaboratoriais, ou amostras, podem ser usados como uma alternativa para alcançar alguns requisitos de garantia da qualidade, tais como precisão analí-tica, avaliação da incerteza e controle interno da qualidade. Este uso adicional do programa interlaboratorial pode ajudar os laboratórios participantes a reduzirem o impacto financeiro do seu processo de qualidade assegurada. 1 Para obter dados válidos e confiáveis, o procedimento analítico deve estar sob controle estatístico e ser executado sob um sistema de gestão da qualidade bem estabelecido, sendo os programas interlaboratoriais um componente inerente. A participação regular em programas interlaboratoriais, quando disponível, é recomendada pela NBR ISO/IEC 17025, 2 a fim de atender o requisito 5.9, que diz: "O laboratório deve ter procedimentos de controle da qualidade para monitorar a validade dos ensaios". E, mais adiante: "O monitoramento deve ser planejado e analisado criticamente e pode incluir, mas não estar limitado ao seguinte: a) uso regular de materiais de referência certificados; b) participação em programas de comparação interlaboratorial ou de ensaios de proficiência".Em situação ideal, o desempenho do laboratório em um programa interlaboratorial, quando organizado adequadamente de acordo com os princípios do guia NBR ISO/IEC 43-1, 3 demonstra sua competência. Na prática, observa-se que os laboratórios que participam de comparações interlaboratoriais ainda não aproveitam completamente os dados gerados pelo programa e seus benefícios.O benefício mais importante a ser usufruído pelos laboratórios participantes é ter meios de se comparar com laboratórios similares e identificar problemas que os laboratórios, quando trabalhando isolados, não poderiam descobrir. 4 Outra possibilidade é monitorar os resultados dos laboratórios participantes obtidos por métodos diferentes, facilitando a comparação de desempenho de métodos em materiais idênticos e possibilitando verificar a influência de diversos fatores responsáveis pela variabilidade em r...

Testes de saturação foram efetuados em laboratório, utilizando a vermiculita Massapé Paulistana como adsorvente em soluções aquosas de pH 1, 2, 3, 4, 5 contendo os íons bivalentes, Cd(II), Ni(II), Pb(II), Hg(II), nas concentrações de 6,3 x 10-3, 12,5 x 10-3 e 25,1 x 10-3 mols.dm-3 e de 4,2 x 10-3, 8,4 x 10-3 e 16,8 x 10-3 mols.dm-3 de Cr(III) em tempos de contato de 10, 30, 60 120, 240, 360 minutos. Verificou-se que 4 horas foram suficientes para atingir o equilíbrio em todos os casos e que a retenção dos íons pela vermiculita era dependente do pH do meio, com exceção para Cr(III). Nessas condições foi conduzido um experimento utilizando efluente líquido gerado em laboratório químico. Observou-se que os critérios para níveis de metais tolerados pelos órgãos de fiscalização para o descarte de efluentes em São Paulo foram atendidos.

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