Geração eletroquímica do hidreto de selênio em sistema de injeção em fluxo com detecção por espectrometria de absorção atômica com chama Ar-Glp

Abstract

ARTIGO INTRODUÇÃONos últimos anos, o aumento da demanda para determinações de selênio em diferentes matrizes, vem despertando o interesse para o desenvolvimento de novos métodos 1 . Compostos binários de hidrogênio com alguns elementos são conhecidos como hidretos e são caracterizados por apresentar-se em estado gasoso à temperatura ambiente 2 . Dentre estes, temos os de As, Bi, Sb, Se, Sn, Pb, Ge e Te. Esta característica dos hidretos possibilita a sua separação das respectivas matrizes, usando um simples separador de fases líquido/gás, e a minimização de possíveis interferências químicas e/ou espectrais 3 . Além disto, promove-se maior eficiência na introdução das espécies no atomizador e, quando estas ficam confinadas em uma cela de atomização, ocorre a pré-concentração, conseguindo-se aumento significativo na sensibilidade 4 . Desta forma, a técnica de geração de hidretos (GH) tem se constituído num dos recursos mais utilizados para determinação de baixas concentrações de As e Se em diferentes amostras 1,5 .A produção dos hidretos em dispositivos acoplados aos espectrômetros atômicos tem sido efetuada pela redução com NaBH 4 em meio ácido 5 , entretanto esta técnica apresenta algumas desvantagens.Este reagente pode introduzir contaminantes e em solução aquosa é instável tendo que ser preparado diariamente. Lin e colaboradores 6 apresentaram um sistema de geração eletroquímica de hidretos em fluxo (FIA) acoplado ao espectrômetro de absorção atômica usando cela aquecida por resistividade. Os autores mostraram a viabilidade do sistema alternativo para determinação de As, Se e Sb em fluídos bioló-gicos. Posteriormente, o sistema de geração eletroquímico de hidretos tem sido acoplado à espectrometria de emissão atômi-ca com plasma 7,8 e absorção atômica com forno de grafite 9,10 . Estes autores usaram na câmara eletrolítica a membrana Nafion para separação do anodo e catodo e ácido sulfúrico em diferentes concentrações como solução eletrolítica. As modificações introduzidas ficaram por conta do formato da câmara (retangular 6,7,9,10 e circular 8 ) e do material dos eletrodos empregados (platina 6,7,8 , chumbo 6,9,10 , carbono vítreo 6 ). A geração do hidreto de selênio com sistema eletroquímico, compreende segundo Ding e Sturgeon 11 , em pelo menos três eventos sequenciais; redução e deposição do analito na superfície do catodo (sítios específicos na superfície ativada), reação do analito depositado com o hidrogênio nascente (H • ) gerado na superfície do catodo, e subsequente desorção do hidreto do analito.No presente trabalho foi desenvolvido um sistema em fluxo contínuo acoplado ao gerador eletroquímico de hidreto visando a determinação de Se em amostras biológicas por espectrometria de absorção atômica com atomização em tubo de quartzo aquecido por chama ar-GLP. Este método de geração de hidretos não utiliza redutores químicos, o que diminui riscos de contaminação na solução da amostra, é menos susceptível à ação de outros íons e se constitui em mais uma alternativa eficaz para a determinação de espécies quím...

Miniaturization of flow-through generation cells for electrochemical hydride generation in AAS

“…Compared with the commonly used thin-layer flow-through cell, the higher sensitivity (7.32×10 3 dm 3 μg -1 ) and better limit of detection (0.32 μg dm -3 ) were obtained for selenium determination using two of these new generators (cells D and E). Concentration detection limits obtained by cells D and E for selenium determination with direct detection HG-AAS are comparable or markedly lower than some authors mention (0.62-17 μg dm -3 ) [2,3,11,18,25,26]. Thanks to their lower inner volumes (a quarter of the volume in the original thin-layer flow-through cell) and minimal signal zone dispersion (especially for cell E) compared with the commonly used thin-layer flowthrough cell, it is possible to use these miniaturized cells as derivatization units after HPLC separation in speciation analysis.…”

A geração química de vapor em espectrometria atômica

“…Existem, na literatura, inúmeras aplicações da técnica de geração de hidretos com detecção por espectrometria atômica, em uma ampla variedade de amostras: alimentos (As) [163][164][165][166] ; água (As) 6,[167][168][169][170][171][172] , (Pb) 173 , (Sn) 174 , (Sb) [175][176][177] , (Se) [178][179][180] , (Tl) 181 , (As e Se) 182 , (As, Se e Sb) 183 , (As, Se, Sb e Ge) 184 ; água e solo (Pb) 185 , amostras ambientais (As) 186 , (Cd) 187 , (Sb) 188,189 , (Sn) 190 ; amostras biológicas (Se) 7 , (As e Bi) 191 ; amostras biológicas e ambientais (As) 192 , (Cd) 193 , (As e Se) 194 ; amostras clíni-cas: cabelo (Se) 195 , (Sb) 196 , urina (As) [197][198][199][200][201] , (Bi) 202 , (Se) 203,205 ; bebidas: vinho (Sb) 206 , vinho e cerveja (As) 207<...>…”

“…Quando esta transformação se faz por meio de uma reação química, o processo é conhecido como geração química de vapor. A geração eletroquímica também é citada, embora menos freqüentemente [2][3][4][5][6][7] . Dois trabalhos podem ser considerados como marcos na geração química de vapor: no primeiro, Hatch e Ott 8 inauguraram a técnica hoje conhecida como "de vapor frio", embora se deva citar os trabalhos anteriores de Poluektov et al 9,10 Na técnica do vapor frio, o íon mercúrico contido numa solução da amostra é reduzido a mercúrio elementar e assim carreado por uma corrente de gás (ar, N 2 ou Ar), borbulhada através da solução, para a célula de absorção; ou seja, o vapor formado pela reação já é o próprio vapor atômico.…”

Atomic spectrometry update. Clinical and biological materials, foods and beverages

“…The method was applied to the determination of As and Se by HGAAS in CRMs and tissue from cancer patients. Machado et al 81 used electrochemical hydride generation in an FI system coupled to a flame-heated T-tube in an AA spectrometer for the determination of Se. The electrolytic cell consisted of two reservoirs each with a Pt electrode and separated by a Nafion membrane.…”

“…Analytical performance of the method and Se losses during sample preparation were monitored by spiking samples with enriched 78 Se prior to digestion. Machado et al 81 described a novel method for the determination of Se in biological matrices using FI-AAS with electrochemical hydride generation. The electrolytic cell was composed of two reservoirs, one containing sample and the other electrolytic solution, separated by a Nafion membrane.…”