A geração química de vapor em espectrometria atômica

Abstract

Recebido em 17/9/01; aceito em 29/5/02 CHEMICAL VAPOR GENERATION IN ATOMIC SPECTROMETRY. The historical development of atomic spectrometry techniques based on chemical vapor generation by both batch and flow injection sampling formats is presented. Detection via atomic absorption spectrometry (AAS), microwave induced plasma optical emission spectrometry (MIP-OES), inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES) , inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and furnace atomic nonthermal excitation spectrometry (FANES) are considered. Hydride generation is separately considered in contrast to other methods of generation of volatile derivatives. Hg -CVAAS (cold vapor atomic absorption spectrometry) is not considered here. The current state-of-the-art, including extension, advantages and limitations of this approach is discussed.Keywords: chemical vapor generation; atomic spectrometry; batch and flow injection. INTRODUÇÃOO sucesso da espectrometria atômica depende, freqüentemente, do procedimento de introdução da amostra, sendo que o modo mais comum baseia-se na formação de um aerossol líquido, por meio de nebulizadores pneumáticos. Esses dispositivos são de operação simples e conveniente e, por isso mesmo, amplamente utilizados. Entretanto, menos de 10% da solução introduzida é transformada em aerossol útil, sendo sua maior parte, portanto, descartada. Além disso, dificuldades com esses nebulizadores surgem quando são usadas soluções muito viscosas ou com alto teor salino ou, ainda, quando se dispõe tão somente de micro-volumes de amostra 1 .Uma alternativa que se apresenta é a transformação da espécie de interesse em um composto volátil, e seu posterior transporte para a célula de atomização. Quando esta transformação se faz por meio de uma reação química, o processo é conhecido como geração química de vapor. A geração eletroquímica também é citada, embora menos freqüentemente 2-7 . Dois trabalhos podem ser considerados como marcos na geração química de vapor: no primeiro, Hatch e Ott 8 inauguraram a técnica hoje conhecida como "de vapor frio", embora se deva citar os trabalhos anteriores de Poluektov et al. 9,10 Na técnica do vapor frio, o íon mercúrico contido numa solução da amostra é reduzido a mercúrio elementar e assim carreado por uma corrente de gás (ar, N 2 ou Ar), borbulhada através da solução, para a célula de absorção; ou seja, o vapor formado pela reação já é o próprio vapor atômico. O segundo marco na geração de vapor é o trabalho de Holak 11 , onde o arsênio foi reduzido a arsina pela adição, à amostra ácida, de Zn metá-lico, e esta transportada para a chama de um aparelho de absorção atômica. O ganho em sensibilidade observado resulta da maior eficiência de transporte do analito, em comparação com a nebulização pneumática, uma vez que toda a arsina formada pode, em princípio, alcançar o atomizador, carreada por um fluxo de argônio ou nitrogênio e também pelo próprio gás hidrogênio gerado na reação. Entretanto, a atomização do arsênio usando chama convencional apresenta ...

Strategy of Sample Preparation for Arsenic Determination in Mineral Fertilizers

“…15 It is a simple and of low operational cost technique. Otherwise, it requires attention to the effect of arsenic oxidation state during the hydride formation, since arsenic(V) has lower reduction kinetics than arsenic(III), causing depreciation in the analytical signal.…”

Otimização das condições de pré-redução do As(V) em extratos do método BCR para quantificação de arsênio por HG-AAS

“…O baixo custo da técnica permite que os espectrômetros de absorção atômica encontrem-se disponíveis na maioria dos laboratórios. Essas vantagens fazem com que a HG-AAS permaneça como a melhor escolha para a quantificação de arsênio para vários tipos de amostras (Shraim et al, 1999;Takase et al, 2002;Kumar & Riyazuddin, 2005).…”

“…O sistema consiste de um tubo de quartzo em forma de T alinhado no caminho óptico e com o braço central servindo de passagem ao hidreto e ao gás carreador para o interior da parte aquecida do tubo. A volatilização e a separação prévia do arsênio diminuem as interferências e aumentam a sensibilidade e a seletividade do método (Takase et al, 2002).…”

A novel approach to cold vapor generation for the determination of mercury in biological samples

“…The main advantages of CVG are the separation of the analyte from the matrix and high sample introduction efficiency, resulting in enhanced sensitivity, selectivity and detection limits. 1 This is a widely utilized methodology in atomic spectrometry for the determination of trace and ultra-trace concentrations of elements such as As, Sb, Bi, Ge, Pb, Hg, Se, Te and Sn. Currently, NaBH 4 remains the most popular reagent for CVG, forming volatile species of not only the aforementioned elements, but also of Ag, Au, Cd, Cu, In, Ni, Pt, Rh, Tl, and Zn with important analytical applications.…”

“…Currently, NaBH 4 remains the most popular reagent for CVG, forming volatile species of not only the aforementioned elements, but also of Ag, Au, Cd, Cu, In, Ni, Pt, Rh, Tl, and Zn with important analytical applications. [1][2][3][4] Several alternative means of CVG, not using NaBH 4 , have also been proposed: electrochemical vapor generation; 5 alkylation reactions, such as those using Grignard reagents (e.g., for tributyltin with pentylmagnesium bromide 1 ) and, more recently, photochemical vapor generation with UV irradiation. Examples of the latter include generation of volatile species of Se(IV) in formic, acetic and propionic acids (with formation of SeH 2 , dimethylselenium and diethylselenium respectively 6 ) and of Ni by reaction with CO (yielding Ni(CO) 4 7 ).…”