Within the class of dimesogenic liquid-crystalline polymers, series of new LC-polyesters with laterally and terminally linked mesogenic units were synthesized. The mesogenic moieties perpendicularly arranged to the main chain are endowed either with identical or with unequal wing groups. Depending on the wing group and the spacer length, the polyesters can form monotropic or enantiotropic nematic and smectic phases. These polymers were subjected to characterization studies using optical microscopy. differential scanning calorimetry and X-ray diffraction techniques. The phase behavior is compared with that of combined and cross-shaped polymeric mesogens.
N-Alkoxymethyl-dialkylamine und N-Dialkylaminomethyl-carbonamide set-Zen sich mit o-Fluor-phenylmagnesiumbromid in siedendem Tetrahydrofuran im Sinne einer Transaminomethylierung unter Bildung von o-Fluorbenzyldialkylaminen X um. o-Fluor-phenylmagnesiumbromid wirkt demnach bei diesen Umsetzungen nicht als Dehydrobenzol-Quelle; es reagiert als GRIGNARD-Verbindung, ohne da8 der Fluor-Ligand in Mitleidenschaft gezogen wird. Die Umsetzungen von Methylen-bis-aminen mit o-Fluor-phenylmagnesiumbromid zu o-Aminobenzyl-aminen I1 1) lieBen sich durch Annahme einer Addition der Methylen-bis-amine an Dehydrobenzol und einer Isomerisation der Addukte I im Sinne einer ,,Transaminomethylierung" 2) deuten. Dies rechtfertigte die Vermutung, dab N-Alkoxymethyl-amine I11 (ON-Vollacetale) sich in grundsatzlich gleicher Weise mit o-Fluor-phenylmagnesiumbromid umsetzen wiirden wie Methylen-bis-amine (N. N-Vollacetale), wobei zwei Konkurrenzreaktionen jn Betracht zu ziehen waren, namlich: a) Abspaltung eines Alkoxymethyl-Carbenium-Oxonium-Ions (IV) aus dem quartaren Ammoniumbetain V und o-Alkoxymethylierung zum o-Dialkylamino-benzylather VI (Isomerisation durch Transalkoxymethylierung) und b) Abspaltung eines Dialkylaminomethyl-Carbenium-lmonium-Ions (VII) aus dem tertiaren Oxoniumbetain VIII und o-Aminomethylierung zum o-Alkoxy-benzylamin IX (Isomerisation durch Transaminomethylierung).
Die photoinitiierte Polymerisation von Dimethacrylaten mit den Initiatorsystemen Campherchinon/Dimethyl‐p‐toluidin sowie Phenanthrenchinon/Dibenzoylperoxid führt zu Produkten, die noch relativ hohe Anteile nicht umgesetzter Doppelbindungen und Restmonomere enthalten. Der Restmonomergehalt beeinflußt die Eigenschaften der Polymere. Dieser Effekt und die möglichen thermischen Nachreaktionen werden mittels DSC und thermomechanischen Messungen nachgewiesen.
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