Polyoxymethylene lassen sich in Wasser dispergieren, wenn sie hydrophile Gruppen oder hydrophile Polymersequenzen eingebaut enthalten. Besonders leicht dispergierbar sind carboxylatgruppenhaltige Copolymere des Trioxans, die durch Verseifung der entsprechenden Estergruppen enthaltenden Polymeren hergestellt werden können. Der Einbau von Estergruppen in Polytrioxan ist durch Copolymerisation, durch Übertragungsreaktion oder durch Pfropfung leicht durchzuführen. Auch Polyoxymethylene mit längeren hydrophilen nichtionischen Polymersequenzen sind in Wasser dispergieibar. Zur Dispergierung werden die Polymeren in einem niedrig siedenden Lösungsmittal unter Druck gelöst. Nach Zugabe von Wasser wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators das Lösungsmittel abdestilliert.
ZUSAMMENFASSUNG:Es wird iiber die Darstellung von Copolymerisaten aus Formaldehyd und cyclischen Formalen in Gegenwart kationisch wirksamer Katalysatoren berichtet. Der EinfluB von Monomerenzusammensetzung, Temperatur, Katalysatortyp und -konzentration auf den Copolymerisationsverlauf wird beschrieben. I m Verlauf der Polymerisation kann eine Transacetalisierung erfolgen, die zu einheitlich aufgebauten Copolymeren fuhrt . Das Aus-maB der Transacetalisierung 1aBt sich durch Variation der Polymerisationsbedingungen beeinflussen. SUMMARY:The paper deals with copolymers which are prepared from formaldehyde and cyclic acetals in the presence of cationic catalysts. Composition of the monomer mixture, temperature, type and concentration of catalyst influence the course of polymerisation. During polymerisation a transacetaligation may take place, leading to a homogeneous copolymer. The scope of the transacetalisat ion is influenced by varying the conditions of polymerisation.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Untersuchung der Regelung der Trioxanpolymerisation durch verschiedene Ketteniibertrager fiihrte zu dem Ergebnis, dal3 wahrend der Polymerisation als Nebenreaktion eine Hydridwanderung stattfindet. Analytische Untersuchungen erharteten diesen Befund. Die intramolekulare Hydridwanderung liefert Methylkationen, die ihrerseits die Polymerisation oder eine Transacetalisierung auslosen. Hydridwanderung und Transacetylisierung sind fiir die kationische Polymerisation von Trioxan und Formaldehyd charakteristisch.Weitere Untersuchungeu fiihrten zur Auffindung neuer Regler, wie Borsaureester und alkylsubstituierte Aromaten. Ferner gelang es, Polyoxymethylene mit ungesattigten, Nitrilund Peroxy-Endgruppen herzustellen. SUMMARY :Chain transfer of cationic trioxane polymerisation with several transfer agents was inv-estigated, showing that during polymerisation a hydride shift takes place as side-reaction. This was confirmed by analytical investigations. The intramolecular hydride shift yields methyl cations which on their part release polymerisation or transacetalisation. Hydride shift and transacetalisation are characteristic for the cationic polymerisation of trioxane and formaldehyde.Several new chain transfer agents such as esters of boric acid and alkyl substituted aromatic compounds were found. Furthermore polyoxymethylenes with unsaturated, nitrile, and peroxy end groups were prepared.
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