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Resumo:Os eletrocatalisadores PtRh/C, PtSn/C e PtSnRh/C foram preparados pelo método da redução por álcool e caracterizados pelas técnicas de EDX, difração de raios X e voltametria cíclica. A eletro-oxidação direta de etanol foi estudada por voltametria cíclica utilizando a técnica do eletrodo de camada fina porosa. Na região de interesse para aplicações em células a combustível a etanol direto (0,3 a 0,4 V) os eletrocatalisadores PtSn/C e PtSnRh/C se mostraram mais ativos que os eletrocatalisadores PtRh/C. Palavras-chave: eletrocatalisadores; oxidação do etanol; células a combustível. mente em células a combustível são de extrema importância. Além disso, o etanol apresenta as vantagens de ser um combustível proveniente de fontes renováveis é menos tóxico que o metanol. Por outro lado, a oxidação completa do etanol a CO 2 é mais difícil que a do metanol devido à dificuldade da quebra da ligação C-C e a formação de intermediários que bloqueiam os sítios ativos do eletrocatalisador [6,8]. Assim, o desenvolvimento de novos eletrocatalisadores para esta aplicação é necessário para que se obtenha uma completa oxidação do etanol a CO 2 .Estudos recentes têm mostrado que os eletrocatalisadores PtSn/C são mais ativos que eletrocatalisadores PtRu/C na eletro-oxidação do etanol [8][9][10][11][12][13]. No entanto, a eletro-oxidação do etanol não é completa e acetaldeído e ácido acéti-co são os principais produtos formados [8][9][10][11][12][13].Nart foi maior que o de platina pura. O aumento na quantidade de ródio presente no eletrodo levou a um aumento na razão CO 2 /acetaldeído, no entanto, os valores de corrente diminuíram. Apesar da presença de ródio nos eletrodos não ser suficiente para produzir um eletrocatalisador com boa atividade, sua presença parece ser importante para a quebra da ligação C-C do etanol. Assim, o aumento da seletividade para a formação de CO 2 sobre acetaldeído mostrou que os eletrocatalisadores PtRh são promissores candidatos para a eletro-oxidação do etanol se um terceiro elemento for adicionado para aumentar a atividade catalítica deste sistema.Recentemente, mostramos que eletrocatalisadores PtSn/C preparados pelo método da redução por álcool apresentaram boa atividade na eletro-oxidação de etanol e que a adição de uma pequena quantidade de níquel a estes eletrocatalisadores, ou seja, eletrocatalisador PtSnNi/C, leva a um aumento na atividade catalítica [15].Neste trabalho foram preparados eletrocatalisadores PtRh/C, PtSn/C e PtSnRh/C pelo método da redução por álcool e testados na eletro-oxidação de etanol por voltametria cíclica utilizando a técnica do eletrodo de camada fina porosa [16][17][18]. Procedimento experimentalOs eletrocatalisadores PtRh/C, PtSn/C e PtSnRh/C (20% em massa de metais) foram preparados pelo método da redução por álcool [19,20] Os estudos eletroquímicos foram realizados através da técnica do eletrodo de camada fina porosa [16][17][18]. O eletrodo de camada fina porosa foi preparado pela adição de 20 mg do catalisador e 3 gotas de solução de Teflon em 50 mL de água. A ...

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Ni/Carbon hybrids were prepared by hydrothermal carbonization at 200 ºC for 48 h using glucose as carbon source, NiCl2.6H2O as oxidizing agent and catalyst of the carbonization process. The materials were prepared in the absence and in the presence of cetyltrimetylammoniun bromide (CTAB) using an CTAB:glucose molar ratios of 1:10. The obtained carbonaceous materials were further treated at 900 ºC under Argon and PtRu nanoparticles were deposited on these materials using an alcohol reduction process. The resulting PtRu/C electrocatalysts were characterized by EDX, thermogravimetrics analysis, X-ray diffraction and transmission electron microscopy and they were tested for methanol electro-oxidation using chronoamperometry. The PtRu/C electrocatalyst prepared using as support Ni/Carbon with CTAB showed superior performance for methanol electro-oxidation.

PtRu/carbon hybrid materials were prepared by hydrothermal carbonization using starch as carbon source and reducing agent and H 2 PtCl 6 .6H 2 O and RuCl 3 .xH 2 O as metal sources of the carbonization process. The materials were prepared in the following conditions: without pH adjustment, in the absence and in the presence of tetrapropylammonium chloride, and adjusting the pH using potassium hydroxide or tetrapropylammonium hydroxide. The as-synthesized materials were further treated under argon atmosphere at 900°C and characterized by energy dispersive X-ray spectroscopy, thermogravimetric analysis, BET isotherm, Fourier transform infrared spectroscopy, X-ray diffraction, transmission electron microscope, and cyclic voltammetry. The electrooxidation of methanol was studied by chronoamperometry. The addition of tetrapropylammonium ion promoted an increase in surface area and total pore volume while the alkaline medium favored smaller particle sizes. The material prepared using tetrapropylammonium hydroxide showed the best electroactivity for methanol electrooxidation compared to others obtained materials.

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Os eletrocatalisadores PtRh/C, PtSn/C e PtSnRh/C foram preparados pelo método daredução por álcool e caracterizados pelas técnicas de EDX, difração de raios X e voltametria cíclica.A eletro-oxidação direta de etanol foi estudada por voltametria cíclica utilizando a técnica do eletrodode camada fina porosa. Na região de interesse para aplicações em células a combustível a etanol dire-to (0,3 a 0,4 V) os eletrocatalisadores PtSn/C e PtSnRh/C se mostraram mais ativos que os eletro-catalisadores PtRh/C.

Pt-based electrocatalysts were prepared by spontaneous deposition (galvanic displacement) of Pt on carbon-supported Ni, Sn, and NiSn electrocatalysts. The spontaneous deposition of Pt was performed by stirring of an aqueous solution of H2PtCl6·6H2O in the presence of Ni/C, Sn/C, and NiSn/C for 1 h at room temperature and open atmosphere. The obtained materials were characterized Energy-dispersive X-ray Analysis (EDX), x-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), and cyclic voltammetry, and were tested for ethanol electro-oxidation using chronoamperometry. X-ray diffractograms of Ni/C and Sn/C showed that a Ni(fcc) phase and metallic Sn were formed, respectively. For NiSn/C, the presence of metallic Sn and NiSn phases was observed. After the spontaneous deposition of Pt, the x-ray diffractograms of the obtained materials did not show the presence of the crystalline phases of Pt; however, EDX analysis showed the presence of Pt in these materials. The materials obtained after spontaneous deposition of Pt showed a superior activity for ethanol electro-oxidation compared with the starting materials.