Abstract“From Configurational Notation of Stereoisomers to the Conceptual Basis of Stereochemistry” is the title of a lecture [V. Prelog, ACS Symp. Ser. No. 12 (1975) 179] in which the chronologically and alphabetically third member of the CIP‐triumvirate discusses the history of the CIP‐system. The experience accumulated in the meantime, particularly the efforts to teach computers to use the system as described in 1966 by Cahn, Ingold and Prelog, has shown that certain of its aspects must be more strictly formulated and others modified. Questions dealing with stereoisomers (and stereotopicity), which previously have been treated predominantly in a pragmatic manner, are now discussed in a systematic way.

Our work on the stereospecificity of microbiological reductions of alicyclic ketones led us to take an active interest in the stereospecificity ofthe enzymic reduction of carbonyl compounds and the enzymic oxidation of alcohols. Some micro-organisms, e.g. Curvularia falcata, reduce a great nurober of mono-, bi-and tri-cyclic ketones, of widely varying structures, to the corresponding alcoholsl. If such a microbiological reduction engenders a new asymmetric carbon atom, then often only one of the two possible epimeric products is formed. W e call this type of stereospecificity "product stereospecificity", thus distinguishing it from "substrate stereospecificity", a term reserved for the selectivity ofthe enzyme for enantiomeric or diastereomeric substrates.Such highly stereospecific microbiological reductions of racemic or meso carbonyl compounds Iead to mixtures of optically active diastereomeric alcohols which can be separated by chromatography. Figure 1 shows the Ö)-cQ+ct) ~ OH ct) OH 0 0 0 ct)-cQ 0 0 cQ I o ~-cP o f OH Figure 1. Absolute configuration of the products obtained by the microbial reduction of Stereoisomerie decalin-1, 4-diones by Curvulariafalcata

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In dem Diamantraumgitter ist ein eigenartiges, tricyclisches Geriist von zehn Kohlenstoffatomen enthalten. Es fehlte nicht an Versuchen, zu Verbindungen mit diesem Geriist, welche man mit dem Namen ,,diamantoide" Verbindungen bezeichnete, auf synthetischem Wege zu gelangenl). Eine besondere Aufmerksamkeit verdient der Kohlenwasserstoff C&Hlr, das synm. Tricyclodecan (IV, Abbild. l), zu welchem man durch B e s e b der freien Kohlenstoff-Valenzen in dem erwiihnten Geriist durch Waserstoff-Atome gelangt. In einer Arbeit, welche anscheinend wenig beachtet wurde (wenigstens wurde sie von den Fachgenossen, welche sich mit Jiamantoiden" Stoffen befdten, nicht zitiert). beschneben Landa und MachdCek*) einen Kohlenwasserstoff CloHls aus der Naphtha von Hodonin, dem sie die ,,diamantoide" Komtitution IV zuteilten. Die Konstitution wurde aus den auffallenden physikalischen Eigenschaften von R. LukeSa) intuitiv erfaBt und auch duch rontgenographische Untersuchungen gestiitzt. Landa und Mach4rek nannten ihren Kohlenwasserstoff Adamantan4), und wir behalten, unter anderem aus Prioritiitsgriinden, den wohlklingenden Namen bei, obwohl spater das Wort Von synthetischen Versuchen hatten nur die Bemiihungen B o ttgers6), zu ,,diamantoiden" Verbindungen zu gelangen, Erfolg. Es gelang Bottger, den Bicyclo-[1.3.3] -nonandion-(2.6) -tetracarboWure-(1.3.5.7) -tetramethylester von Meerwein und Schurmanno) uber das Dinatrium-Derivat mit Methylenbromid zu kondensieren und so den Adamantandion-(2.6) -tetracarbonsiiure-(1.3.5.7) -tetramethylester, die freie S u r e und mehrere ihrer