bond in 4 fulfills several useful functions by (i) providing a site for silver nitrate complexation, thus allowing easy separation, purification and storage of oily 4 ; (ii) introducing tricyclic strain, thus holding the labile rnethylene double bond in the exo-position, without danger of isomerization into the otherwise more stable endocyclic 5,6-p0sition~'~.~]; (iii) allowing access to new analogues of zizaene which have not yet been encountered in any natural products. Received: January 18, 1982 [Z 99 IE] German version: Angew. Chem. 94 (1982) 464 [ I ] Cf. P. Golitz, A. de Meijere, Angew. Chem. 89 (1977) 892; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 16 (1977) 854, and references cited therein. 121 According to a recent report, CF,I reacts with zinc metal in dimethylformamide when exposed to ultrasonic sound, forming a reagent which transfers CF? to carbonyl compounds. Cf. T. Kitazume, N. Ishikawa, Chem. Lett. 1981. 1679, and references cited therein.
ZUSAMMENFASSUNG:Als HartblOcke in Polyetherblockamiden werden durch Dicarbonsiiuren stark geregelte Polyamide eingesetzt. Da die Siiure in Hinblick auf das Schmelz-und Kristallisationsverhalten einen StOrbaustein in der Kette darstellt und bei einem ausgeregelten Produkt jede Kette ein Siiuremolekifl enthiilt, ist es von Bedeutung zu wissen, wo in der Kette der Einbau erfolgt. Anders als bei monofunktionellen Reglern, wo der Regler stets ein Kettenende bildet, kann ein bifunktioneller Regler a priori auch statistisch im Inneren der Kette eingebaut werden. Dies ftihrt zu einer vie1 stlrkeren StBrung, als wenn das Reglermolekill und das sowieso als StOrstelle wirkende Kettenende zusammenfallen. Anhand adipinsiiuregeregelter Oligoamide auf Basis von Laurinlactam wird kernresonanzspektroskopisch der Einbau des Reglers untersucht und mit Rechnungen verglichen. Es ergibt sich nur dann gute ubereinstimmung, wenn vorausgesetzt wird, dal3 der Einbau statistisch erfolgt und dabei mit gleicher Wahrscheinlichkeit fUr jede beliebige Stelle zwischen zwei Laurinlactambausteinen oder am Kettenende abliiuft. Weitere Rechnungen verdeutlichen den EinfluD des Reglereinbaus auf die GrODe des amorphen Anteils.
SUMMARY:As hard blocks in polyether block amides, polyamides are used whose length is intensively regulated by dicarboxylic acids. Since, with regard to melting and crystallization behaviour, this acid constitutes an interfering structural unit in the chain, and in the case of a completely converted product each chain contains one acid molecule, it is essential to know where in the chain incorporation will occur. As opposed to monofunctional chain regulators which always form a chain end, a bifunctional chain regulator can a priori also be randomly incorporated into the inner part of the chain. This leads to a far greater interference than occurs if the chain regulator molecule and the chain end, which acts as an interfering unit in any case, coincide with each other.By means of adipic acid-regulated oligoamides based on lauryl lactam, the incorporation of the chain regulator was examined by NMR spectroscopy and compared 0 1989 Hiithig & Wepf Verlag, Basel
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