In an ultra high vacuum heterogeneous gas reactions such as 2 C + O2G → 2 COG and C + CO2G → 2 COG often show a less complicated reaction path than under normal pressure. In the present study the graphite sample is a commercial light‐bulb filament, which is extremely resistant against oxidation. Under low pressure the combustion reaction is of first order with a continuous transition to zero order at temperatures between 900 and 1300 K depending on the oxygen pressure. The Boudouard reaction behaves similarly but obeys zero order only around 2000 K and for CO2 pressures around 1 bar. The measured and the statistically calculated reaction rates agree well. An insight of the details of the reaction and chemisorption is determined by the evaluation of experiments carried out in an ultra high vacuum using isotopes such as 13CO2G. The Boudouard equilibrium for graphite can be reached only catalytically, e.g., with sponge iron in statu nascendi.
Racemform von V aus; Einengen der Mutterlauge ließ noch weiteres inaktives V ausfallen; aus der Mutterlauge fiel nach starkem Einengen und auf Zugabe von Petroläther stark aktiviertes Material aus. Von ca. 50proz. Aktivierung an lieferte erneutes Umkristallisieren aus Benzol audi ein optisch aktives Erstkristallisat: es wurde in weitere Fraktionierungen eingesetzt. Das in Benzol sehr viel besser lösliche Mutterlaugen-Kristallisat wurde nunmehr aus Petroläther (Siedebereich 60 bis 70°) analog konsequent weiter fraktioniert.Kieselgel-Chromatographie in Benzol und rasches Sublimieren (höchstens 0,1 g-Portionen!) bei 90° und 0,001 Torr gestattete die Abtrennung von den in den leichtest löslichen Fraktionen angereicherten Fremdbeimengungen, ohne daß Racemisation bemerkbar war. Anschließendes viermaliges Umkristallisieren, zuletzt aus Alkohol, erbrachte keine Änderung der Schmelzpunkts-und Drehwerte mehr. Aus insgesamt 70 g eingesetztem (±) V wurden so direkt je 600 mg der beiden V-Enantiomeren mit Höchstdrehung, ferner noch je rund lg ( + )-bzw. (-)-Material mit [a] 405-Wer-
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