192S)j A . Bahr, Th. Bahr: Die Kohlenozyd-Spaltung an Nickel. 2177 die Substanz im Schmelzpunktrohrchen 30 Sek. in ein Bad von 275', so er-h31t man eine blaue Schmelze (Bildung von T h i ob e n z o p he n o n). Die Rrystalle losen sich in konz. Schwefelsaure mit gelber, etwas griinstichiger Farbe. 4.535 mg Sbst.: 14.150 mg COz, 2.533 mg H,O. -87.235 mg Sbst.: 53.990 mg BaSO,.Uber die Koblenoxyd-Spaltung: 2 CO = C + CO, + 39 Cal. an den Xetallen der Eisengruppe besteht ein sehr umfangreiches Schrifttum, das hier nicht im einzelnen kritisch dargestellt werden soll. Es ist fur den vorliegenden Zweck nur insoweit berucksichtigt worden, als unmittelbare Beziehungen zu den Ergebnissen der nachstehenden Arbeit vorhanden sind.Von den alteren Bearbeitern des Gleichgewichts 2 CO s C + CO, war besonders B o ud o U a r d l) der Ansicht , die Oxyde der Eisenmetalle seien die Katalysatoren dieses Vorganges. Spater drang jedoch die Anschauung durch, die Metalle selbst katalysierten den Vorgang und nicht ihre Oxyde2). Diese Auffassung ist heute nach die fast allgemein ubliche, doch tauchen gerade in neuester Zeit Stimrnen auf, auch die Metalle selbst seien nicht die eigenilichen Katalysatoren, sondern gewisse, aus den Metallen eist gebildete Carbide, eine Auffassung, die ubrigens schon vor langer Zeit von H i l p e r t und Dieckmann3) geauaert worden ist, ohne daB diese aber einen .esperimentellen Beweis fur diese Anschauung erbracht batten. Noch ganz kurzlich hat Ulr. Hof mann4) hinsichtlich der KohlenoxydSpaltung am Eisen diese Ansicht ausgesprochen und durch rontgenspektrographische Aufnahme des am Eisen ausgeschiedenen KO hlenstoffs das Vorhandensein des Carbides Fe3C und ekes hoheren ,,X-Carbides" nachgewiesen. Er vermutet, daf3 das Carbid Fe$ durch Kahlenoxyd in ein kohlenstoff-reicheres ,,X-Carbid" ubergefuhrt wird, das sofort wieder in Kohlenstoff und Fe$ zerfalle. Die vorliegende Arbeit hat die Aufgabe, den Kohlenoxyd-Zerfall in seinen Einzelheiten aufzuklaren, von einer anderen Seite angefaf3t.Der Kohlenoxyd-Zerfall ist friiher fast ausschliel3lich unter dem Gesichtspunkt der Anderung der Gasphase mit der Temperatur verfolgt worden. Das geschah durch Untersuchung eingeschlossener, ruhender Gasvolumina, die iiber dem gewahlten Katalysator als Bodenkorper standen. Dem Bodenko rper selbst wurde wenig oder gar keine Aufmerksanikeit geschenkt. Erst die Ehtwicklung der neueren Synthesen mit Hilfe von Wassergas brachte die Frage des Bodenkorpers, die Frage nach der Rolle des Katalysators, in den Vordergrund des Interesses. Die Veranderung des Katalysators kann