Die Verzerrung des ClO,-Radikals in Richtung auf C,,-Symmetrie ist dynamisch (Jahn-Teller-Effekt), wobei ein Wechsel des Cl 142 pm freien Elektrons von dem antibindenden der nachsten erfolgt, so daD es zu einer Li-0 ' \ ' o o*-Orbital der einen C10-Bindung in das Abb. 3. Struktur nienverbreiterung der IR-Banden kommt. von C10,. Mit CIO, sind nun alle einkernigen binaren Chloroxide bekannt, aus denen sich formal die bekannten zweikernigen Chloroxide CI,O,, Cl,O,, Cl,O,, Cl,O,, C1,07 aufbauen lassen. Deren primarer thermischer Zerfall erfolgt, wie hier exemplarisch gezeigt, in die entsprechenden einkernigen Radikale, wobei die Bildung von OClO besonders bevorzugt ist. Analog sind die Verhaltnisse in der NO,-Chemie, in der bei Bildung und Zerfall von N,O,, N,O, und N,O, die Radikale NO, NO, und NO, beteiligt sind. 0 153 pm Eingegangeu am 26. Oktober 1995 [Z 84991 Stichworte: Chlorverbindungen . IR-Spektroskopie . Matrixisolierung [15] E. M. Suznki, J. W. Nihler, L Moiec. At-Komplexe wie Cuprate sind nutzliche Reagentien zur selektiven Bildung von C-C-Bindungen ; an Halogen-Metall-Austauschreaktionen mit At-Komplexen bestand dagegen bislang wenig Interesse"]. Um eine neue, einfache Methode zur Herstellung von Arylcupraten zu entwickeln, haben wir die Halogen-Kupfer-Austauschreaktion von Halogenarenen rnit Cupraten untersucht. Dabei stellte sich heraus, daD [Li,Cu(CN)Me,] ein ausgezeichnetes Metallierungsreagens ist. Die Methode wurde [*] Prof. 818 0 VCH Verlugsgesellschafi mbH, 0-69451 Weinheim,