Durch Umsetzung von 2.2′‐Dilithium‐biphenyl mit Diorganozinndihalogeniden werden 9.9‐disubstituierte Derivate des Dibenzostannols, eines neuartigen fluoren‐analogen Ringsystems mit Zinn als Heteroatom, erhalten. Ihre Konstitution ergibt sich auch aus Abbaureaktionen mit Chlorwasserstoff. Die UV‐ und IR‐Absorptionsspektren werden diskutiert.
Eine Gegenuberstellung der charakteristischen Kristallformen der Isomeren I, I1 und 111 zeigen die Mikroaufnahmen der Abbildungen 2, 3 und 4 : Abbildd. 2-4. Kristallformen der Verbindungen 1-111 Abbild. 2. Tetrakis-bi-Abbild. 3. Tetrakis-bi-Abbild. 4. Tetrakis-biphenylyl-(2)-zinn (I) ; phenylyl-(3)-zinn (11); phenylyl-(4)-zinn (111) ; ca. 30fach, aus Essigester ca. 60fach, aus o-Dichlorbenzol ca. 30fach, aus Essigester
GERHARD BXHR und ROLF GELIUS
Organozinnverbindungen mit raumfiillenden Arylgruppen, IlReindarstellung und Eigenschaften von Te1ru-phenunthryZ-(9)-zinn (I), Tetranaphrhyl-(l)-zinn (11) und Tefrurnesityl-zinn (111) werden mitgeteilt.Wie kiirzlich am Beispiel des Tetrakis-biphenylyl-(2)-zinns gefunden wurdel), entstehen Zinntetraaryle mit raumfiillenden Arylgruppen mitunter unerwartet glatt, doch bereitet die Reindarstellung solcher Verbindungen Schwierigkeiten. Infolge ihrer sehr geringen Loslichkeit in fast allen Medien und dem oft ganz ahnlichen Loslichkeitsverhalten hartnackig festgehaltener Beiprodukte bringen Reinigungsoperationen erhebliche Substanzverluste mit sich. Zudem kommen Reinheitskontrollen durch Schmelzpunktsbestimmungen nicht in Betracht, weil die Verbindungen trotz auffallend hoher Thermostabilitat vor dem Schmelzen ZerfaU erleiden, dessen schleichender Eintritt von schwer reproduzierbaren Umstanden (Aufheizgeschwindigkeit, wohl auch katalytischen Einflussen u. a.) abhiingt. Aus den gleichen Griinden lassen sich wertvolle Reinigungsmethoden wie Chromatographie*), Hochvakuum-1) G. BAHR und R. GELIUS, Chem. Ber. 91, 812 [1958], vorstehend. 2) Diese Methode war erfolgreich zur Reinigung yon Tetra-naphthyl-(1)-germanium; vgl. R. WEST, J. Amer. chem. SOC. 74, 4363 [19521.
Die IR‐Spektren von verschiedenen Methylbleisulfinaten, ‐sulfonaten und ‐sulfaten sowie von Bleimethansulfonat und Bleimethansulfinat wurden aufgenommen und die wichtigsten Banden zugeordnet. In allen Fällen sind den Spektren Hinweise für den salzartigen Charakter der Verbindungen zu entnehmen.
Tetraäthylblei reagiert in inerten Lösungsmitteln mit trockenem Schwefeldioxid über die Stufe des Triäthylbleiäthansulfinats zu Diäthylblei‐bis‐(äthansulfinat). Beide Äthylbleisalze disproportionieren bei der Wasserdampfdestillation, langsamer auch beim Aufbewahren, zu Tetraäthylblei. Bleiäthansulfinat und Diäthylsulfon, wie durch spektrophotometrische Konzentrationsbestimmung der farbigen Äthylblei‐Dithizon‐Komplexe nachgewiesen wird. Die Sulfinierung von Tetramethylblei verläuft zögernder und wird stärker von Oxydationsreaktionen überlagert.
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