Schwefelkohlenstoff addiert in geeigneten Lösungsmitteln dissoziable Cyanide zu Salzen der Cyan‐dithioameisensäure, NC·C(S)SMe. Nur in Dimethylformamid als Reaktionsmedium gelang die Isolierung der farbigen Cyan‐dithioformiate von Natrium, Kalium, Thallium (I) und Tetraäthylammonium in analytisch definierter und kristallisierter Form – die beiden Alkalisalze kristallisieren mit Kristall‐Dimethylformamid. Gemeinsam, wenn auch graduell verschieden, ist diesen Salzen die ungewöhnlich leichte Abgabe von elementarem Schwefel, die bisher auch der Isolierung reiner, monomerer Ester (als tiefrote Öle beobachtet) im Wege steht. Nach orientierenden Versuchen setzen sich Cyanide analog mit Selenkohlenstoff um, ebenso die den Cyaniden isosteren Monometallacetylide, MeC·CH, mit Schwefelkohlenstoff.
Alkalisalze der Cyan-dithioameisenslurel) spalten in Losung stochiometrischeMengen Schwefel ab und gehen unter KnUpfung einer C=C-Doppelbindung in Di-alkalisalze des cis-1.2-Dimercapto-1.2-dicyan-athens uber, die bei der Alkylierung die cis-Diester liefern. Cyan-dithioameisensaure-ester verhalten sich analog, geben jedoch Dialkylderivate des trans-1.2-Dimercapto-1.2-dicyanathens. Das Anion der cis-Verbindung bildet mit Schwermetallionen Acidokomplexe. Freie Cyan-dithioameisensaure ist fest und offenbar polymer. Sie ist im Gegensatz zu ihren Salzen praktisch farblos.
A. SPONTAN-ENTSCHWEFELUNG VON SALZEN UND ESTERN
DER CYANDITHIOAMEISENSAURE
351.4) B r . C71.77 H7.17 Gef. C71.49 H7.35 b) Man hydriert 0.23~ (0.5mMol) Nitrobronistrychnin wie bei a), wobei in 2l/, Stdn. etwa 60 ccm Wasserstoff aufgenommen werden. Die isolierte Base (0.14 g) stimmt in allen Eigenschaften mit dem nach a) darge9tellten Pr¶t uberein. c) Die Hydrierung ron 0.21 g (0.5 mMol) Nitrochlorstrychnin unter den gleichen Redingungen liefert 0.13 g der unter a) beschriebenen Rase. X -Acetyl-Derivot: Die Acetylierung der Base erfolgt wie heim 3-Amino-stryohnin. Das P e r c h l o r a t der Acetyl-Verhindung bildet derbe Kristalle, die sich nach dem Um-16Ren aus W a w r ab 280° vorfhrben und gegen 2900 zersetzen. Zur Andyse wird bci 100°/15 Tom getrocknet. C,H,03N3-HCI0, (493.9) Ber. N 8.51 Gef. N 8.5Q s, ,,Alkylguppen" hier ganz allgemein fur (C-radikalische) Kohlenwaawrstoffreste (auch in sich substituierte). O) Diea zeigen die elektrischen Momenta derartiger Verbindungen; vergl. G. L. Lewis, P. F. Oesper u. C. P. Smyth, J.Amer. chem.
Zur Sicherung der in vorangehenden Arbeiten vorgeschlagenen Konstitutionsformeln für Schwermetall‐Innerkomplexe der Thiazone wurden Inner‐ und Überkomplexe des Kupfers und Nickels von Diacetyldi‐thiobenzhydrazon und von Diacetyl‐bis‐dithiocarbomethoxyhydrazon dargestellt und vergleichend untersucht; einbezogen wurde die Komplexbildung des Benzilmonothiobenzhydrazons.
Friihere Untersuchungen Uber metallorganische Innerkomplexe werden auf das Beryllium ausgedehnt. Die (spiranartigen) Verbindungen Berylliuni-bis-[6-methoxy-butyl] und Beryllium-bis-[y-athylmercapfo-propyl] werden synthetisiert, alsInnerkomplexe erwiesen und hinsichtlich ihrer Stabilitat untersucht. Die Darstellung von o-Brombenzyl-athylsulfid wird beschrieben.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.