ZUSAMMENFASSUNG:Bei aromatischen Nitrojodverbindungen nimmt die ULLMANN-Reaktion unter verhdtnismHBig milden Bedingungen einen praktisch quantitativen Verlauf, wenn sich das Jod in der o-Stellung zu einer Nitrogruppe befindet.Mit einer entsprechenden bifunktionellen Verbindung, dem 4,4'-Dijod-3,3'-dinitrobiphenyl, konnte unter den gleichen Bedingongen ein nitrosubstituiertes p-Pulyphenylen erhalten werden, ein hellgelbes, unlosliches und unschmelzbares Pulver, das sich bei h6he-rer Temperatur (> 25OOC) zersetzt. Auf Grund des Jodgehaltes (Endgruppen) wurde ein mittlerer Kondensationsgrad von 52 berechnet ; das entspricht einer p-Phenylenkette aus 104 Benzolringen. Das Polymere ist kristallin und besitzt eine Langperiode von ca. 30 A.Die Untersuchungen an nitrosubstituierten p-Oligophenylenen galten vor allem dem EinfluB der Nitrosubstitution auf die Loslichkeit. I m ganzen gesehen wirkt die Nitrosubstitution eher loslichkeitssenkend als Xordernd, wenn auch in polaren Losungsmitteln wie Nitrobenzol oder Dimethylformamid beachtenswerte relative Loslichkeitssteigerungen zu beobachten sind. Die dabei gewonnenen Erkenntnisse lassen es verstandlich erscheinen, daB das beschriebene nitrosubstituierte p-Polyphenylen unloslich ist.Fur die Synthese der nitrosubstituierten p-Oligophenylene bewahrte sich vor allem die ULLMANN-Reaktion. Die als Ausgangsprodukte benotigten Jodverbindungen konnten z. T.durch direkte Jodierung mit JodiJodsaure erhalten werden.
SUMMARY:It is shown that the ULLMmm-reaction for aromatic nitro-iodo compounds practically occurs quantitatively if iodine is located in the o-position to the nitro group.With a corresponding bifunctional compound, 4,4'-diiodo-3,3'-dinitrobiphenyl, the same reaction conditions yielded a nittosubstituted p-polyphenylene, a bright yellow insoluble
Der Einfluß der äquatorialen Ligandsubstituenten R, R1 und R2 auf die Tendenz diamagnetisch‐planarer Nickel(II)‐chelate der Typen I, II und III zur Bildung paramagnetischer, oktaedrischer Bis(addukte) mit Pyridin wird durch spektrophotometrische und (zum Teil) magnetische Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten (und thermodynamischer Daten) für das Gleichgewicht (1) untersucht. Einige neue Verbindungen der Typen I und II werden synthetisiert und durch sichtbare sowie 1HNMR‐Spektren charakterisiert. Unterschiedliche Methoden zur Auswertung der photometrischen Messungen bei einfachen Gleichgewichten werden verglichen. In Abhängigkeit von den Ligandsubstituenten variieren die K‐Werte von < 10−4 bis > 105 l2 mol−2. Der ausgeprägte Einfluß der peripheren Substituenten R1/R2 korreliert mit ihrem induktiven Effekt. Die N‐Substituenten wirken hauptsächlich auf die Feldstärke der äquatorialen Liganden.
Dan les milieux non associants, les 4‐acylisoxazoline‐ et pyrazolin‐5‐ones existent sous une forme énolique non chélatée. La structure résultant de l'énolisation du groupe 4‐acyl semble convenir à la description des dérivés examinés.
Die IR‐Spektren von verschiedenen Methylbleisulfinaten, ‐sulfonaten und ‐sulfaten sowie von Bleimethansulfonat und Bleimethansulfinat wurden aufgenommen und die wichtigsten Banden zugeordnet. In allen Fällen sind den Spektren Hinweise für den salzartigen Charakter der Verbindungen zu entnehmen.
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