Aus 5‐Nitrothiophen‐ bzw. 5‐Nitrofuran‐carbonsäurenitril wurden durch Umsetzung mit aliphatischen Alkoholen die entsprechenden Iminocarbonsäureester hergestellt. Der 5‐Nitrothiophen‐2‐ bzw. 5‐Nitrofuran‐2‐iminocarbonsäureäthylester wurde mit primären Aminen zu den Amidinen umgesetzt, die sich zu einem großen Teil als gut bis sehr gut bakteriostatisch, fungistatisch und verminox wirksam erwiesen. Die höchste Effektivität zeigten die Iminocarbonsäureester, wobei eine deutliche Abhängigkeit von der Länge der Kohlenstoffkette bestand. Entgegen der in der Literatur häufig beschriebenen geringeren Wirksamkeit von Nitrothiophenderivaten im Vergleich zu Nitrofuranderivaten besaßen bei den in dieser Arbeit getesteten Verbindungen die Nitrothiophene oft eine höhere Effektivität.
Untersuchungen iiber Nitrothiophen-und Nitrofuranderivate 3. Btitt.: Umclctnmg von 5-Nitrothiophen-2aod 5-Nitrofaran-2-iminoeprbonsiiureiirhylester mit Semicprbnzid aod ThiosemicarbPsdcn und keimwidrige Eigeoscbften der Verbindangd) Aus der Chemischen Abteilung dea Instituts flir Mcdizinischt. Mikrobiologie und Epidemiologis der Ernst-Moritz-Arndt-Un i versitiit Grcifswald (Eingegangen a m 2. I lktobrr 1067) Ausgehend vom 5-Nitrothiophen-2-und 5-Nitrofuran-t-imino~ar~~a~~~athylea~r wurden durchumsetzung mit Semicarbazid, Thiosemicarbazid sowie Nund S-substituierten Thiosemicarbaziden die entsprechenden N-Uceidoamidine bzw. N-Thioureidoemidine oder auch N-substituierte Iminoester erhalten. Untcr bcstimmten Bedingungen tritt auch RingschluO zum Triazolon-(S) bzw. zu 1,3,4-Thiadiamlen ein ; die Reaktionsprodukte mit S-Methylimthiosemicarbazid eyclisieren zu den entsprechenden 1 ,2,4-Triamlen. Die Verbindungen besitzen miiBige bakteriostat.ischi*. miilJige bis gute fungistatischc und in eincm Falle -3-Methylmercapto-5-(5-nitro-2thienyl)-l,2,4-triamleine starke vsrniinoxe Wirksamkeit.The i~)rreslmnding N-ureidormidines, h' -thiou rcBidoamidinea and N-substituted iniido ethers were obtained by rcaction of ethyl 5-nitro-2-thiophenc-and B-nitro-2fii rimidtit<. with semicarbazidc, thiwmicarbazide and S -and 8-substituted thiosemic:irbazidw. I!nder special conditions ring closure also occurs to give trisxolone-(5) a i id 1 .B.4-th iadiazo1c.s rcsj=ctiwly; the products of thc rcact.ion wit 11 S-inc!thylisot.liioacmicarbiixide are converted to the corrwponcl ing 1 .td-triszoles. The ci mipounds p~wss indifferent. bacteriostatic. and indifft-rent or good fiingistatic activit.y ; 3 .mc?t.hylineri.ii.pto-Fi-( 5-nitro-2-thieny1)-1.2,4-triwoli-has a high na:tivity against M orms.Ausgehend von den in der vorangegangenen Mittdung*) beschriebenen Umsetzungen des 5-Nitrothiophen-2-und 5-Nil vofurrm-2-i ininocarbonsailreathylesters mit primaren Aminen versuchten wir, dutch Gmsetxung dicser Iininoester mit Semicarbazid und Thiosemicarbaziden zu miteren Verbindungen zu gelnngen, die wie die Iminocarbonsaureester und Ainidiiie cine Lwtc keimwidrige Wirksamkeit aufweisen.
Nephelometrische und spektrophotometrische Untersuchungen von 5‐Nitrothiophen‐2‐aldehyd‐ und 5‐Nitrofurfuralsemicarbazon sowie 5‐Nitrothiophen‐2‐ und 5‐Nitrofuran‐2‐N‐methylamidinhydrochlorid mit in Vermehrung befindlichen Keimen zeigen, daß sowohl Nitrofurane als auch Nitrothiophene das Wachstum von Escherichia coli in der log‐Phase gleicherweise hemmen. Während der Bakteriostase werden dabei die Semicarbazone und Amidine von den Keimen abgebaut, wobei dieser Abbau in Abhängigkeit von der Substanzkonzentration bzw. der Keimmenge mehr oder weniger vollständig erfolgt. Ein erneutes, jedoch vermindertes Wachstum der Keime setzt dann ein, wenn einerseits die Verbindung vorwiegend in der reduzierten Form vorliegt, andererseits die Keime noch nicht soweit geschädigt sind, daß sie sich unter diesen Bedingungen nicht mehr vermehren können.
6294,4'-Di chlor -5-5'-dini t r 9 -di s ali c yli d 4,3 g (0,02 Mol! 4-Chlor-5-nitrosali cylsaure werden in 20 ml Thionylchlorid unter Zusatz von 0,5 ml Dimethylformamid 2 Std. unter RiickfluO gekooht. Es tritt unter Gasentwicklung Losung eia, aus der sich bald eine Substanz abscheidet, die uber 330' schmilzt.Beim Erhitzen mit verd. Natronlauge geht die Substanz in die 4-Chlor-5-nitrosalicy~saure iiber, Schmp. 186". 4 -C h l o r -3 -n i t r o s a l i c y l s a u r e 75 g (0,276 Mol) 4-Chlor-5-chlorsulfonylsalicylsaure (gewonnen aus 4-Chlorsalicylsaure mit Chlorsulfonsilure bei 80") werden in 200 in1 konz. Schwefelsaure mit 19,5 ml konz. Salpetersaure (d = 1,4) tropfenweise versetzt und 2 Std. auf 100' erhitzt. Nach dem Abkuhlen wird die Losung in Eiswasser geruhrt. Der Niederschlag schmilzt bei 215-217', Ausbeute 61,4 g (70% d. Th.). 40 g (0,126 Mol) der 4-Chlor-3-nitro-5-chlorsulfonylsalicyIsaure werden in 50 ml Wasser mit 17 g Natriumhydroxid vorsichtig versetzt. Dann wird die Sulfonsaure mit 20 ml konz. Schwefelslure gefallt. Ausbeute 35,5 g (94% d. Th.). Schmp. 285" 12 g (0,04 Mol) 2-Chlor-3-nitro-4-hydroxy-5-carboxybenzolsulfons~ure werden mit 60 ml konz. SalzsLure im Bombenrohr 7 Std. aufEs wurden einige Acetale aliphatischer Alkohole des 5-Nitrothiophen-2-aldehyds hergestellt und auf ihre bakteriostatische, fungistatische und verminoxe Wirksamkeit untersucht. Die Verbindungen zeigten gegeniiber Bakterien eine maBige, gegeniiber Pilzen und Enchytraen eine bessere Wirksamkeit. Hierbei hob sich das iso-Propylacetal mit einer KbW, 13,0, einer KfW,, 12,4 und einer ED,,/, h 13,5 besonders hervor. Offenbar hangt die Wirksamkeit der getesteten Verbindungen nicht nur von dem Vorhandensein einer Nitrogruppe in 5-Stellung ab, sondern auch von der mehr oder weniger leichten Aufspaltbarkeit zum freien Aldehyd.Nachdem in der Stoffklasse der Nitrofurane Verbindungen mit z. T. ausgezeichneter keimwidriger Wirkung aufgefunden wurden, war zu erwarten, daIj entsprechende Nitrothiophenverbindungen ahnljche Eigenschaften aufweisen. Diese Erwar-
The detection of free chlorine with the aid of o-tolidine is connected with systematic errors within the range of concentration below 0.1 mg/l and above 0.7 mg/l, reproducibility being otherwise good. I n the case of the simultaneous presence of free and bound active chlorine, especially in bathing water, this method det,ermines 50 ... 70 O/ o of varying shares of the bound chlorine in dependence on t,he reaction time. As detailed statistical investigations have shown, the determination of chlorine with the aid of diethyl-p-phenylenediamine (DPD) as to the prescription according to PALIN is free of syatematic errors and makes a correct determination of free and bound active chlorine possible with detection limits of 0.03 mg/I. Also low concentrations of free chlorine together with high concentrations of monochloro amine can be safely detected. Therefore, the DPD method is recommended as a standard method, and for the water-works practice a battery-operated chlorine photometer is developed for rapid determinations. EinPuhr ungBis zum heutigen Tag hat Chlor seine Stellung als meist genutztes Desinfektionsmittel fur Trink-und Badewasser behaupten konnen, weil Chlor, im Vergleich zu anderen Desinfektionsmitteln, das einfachste, billigste und zuverlassigste Mittel ist (BUTTERFIELD ; CARLSON und HASSELBARTH; HOLLTJTA; KRORE 1972KRORE , 1973. Die dennoch in der gegenwartigen Wasserwerks-und Baderpraxis auftretenden Schwierjgkeiten mit der Chlorung, stehen meist im Zusammenheng mit unzulanglichen Dosiereinrichtungen oder unzureichender Beriicksichtigung des pH-Wertes beim RohwaBser ; vielfach aber auch mit der unhefriedigenden Methodik des Chlornachweises vor Ort.Bei der Chlorung des Wassers sind folgende Formen des Chlors zu unterscheiden:-Freies wirksames Chlor: Chlor, das im Wasser in Form von elementarem Chlor, unterchloriger Slure, Hypochloritionen oder Chlordioxid vorliegt. -Gebundenes wirksames Chlor : Das a n Ammoniak bzw. Amine gebundene oxydierend wirkende Chlor (Monochloramin NH,Cl, Dichloramin NHCl,, Trichloramin NCl,, organische Amine RNHCI).-Gesamtes wirksames Chlor : Summe aus freiem wirksamern Chlor und gebundeneni wirksamem Chlor = Gesamtkonzentration an chlorhaltigen Oxydationsmitteln.Freies wirksarnes Chlor und gebundenes wirksames Chlor unterscheiden sich sehr wesentlich in ihrer bakteriziden Wirkung. Wahrend freies wirksames Chlor intensiv THEUS, P.-M., POSSOLD, U.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
hi@scite.ai
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.