So findet man in den IR-Spektren (KBr) die NH-Schwingungzwischen 3250 und 3370 cm-l, die Nitrilbande bei 2260 cm-' und die Schwingungder Carbonylgruppe beica. 1700 cm-I. Alle 'H-NMR-Spektren zeigen neben den erwarteten Signalen der aromatischen und alicyclischen Protonen im Bereich von 6 = 3.3 bis 5.0 ppm ein AB-System rnit einer Kopplungskonstanten JAB = 6-7 Hz, welches den Protonen an C-3 und C-4 zugeordnet wird. Das Signal des NH erscheint konzentrationsabhangig als verbreitertes Singulett bei etwa 6 = 10 ppm. 4a und 4b sind im iibrigen identisch rnit den aus 1 und Cyanacetamid direkt gewonnenen Produkten').Um Auskunft iiber die Dehydrierungsmoglichkeiten von 4 zu erhalten, haben wir an einzelnen Beispielen die Einwirkung verschiedener Oxidationsmittel untersucht. Dabei
Die Reaktion von Thioessigstiure, Thiobenzoesiiure und 2-Aminothiophenol mit dem racemischen cyclischen Halbaminal3 erfolgt diastereoselektiv unter Erhaltung der Halbaminal-Struktur zu den Racematen (a/P) 4a, b, c. Das ambidente Thiazolidin-2-thion setzt sich analog, jedoch unter Anlagerung des Stickstoff-Atoms, zu 4d um. Die Umlagerungsm6glichkeiten der Addukte 4 werden diskutiert, und die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch eine Rontgenstrukturanalyse am Beispiel des Aminophenylthio-Derivates 9c sowie '3C-NMR-spektroskopisch untersucht. Der Verlauf der diastereoselektiven Umlagerung zu den racemischen (a/P) 2-Azaspiro[4.4]-nonen-Derivaten 9a -d wird an Hand der Ergebnisse diskutiert.
Formation and Rearrangement of Cyclic Semi-aminals with a-Mercapto GroupsReaction of thioacetic acid, thiobenzoic acid as well as 2-aminothiophenol with racemic cyclic semi-aminal3 takes a diastereoselective course to racemic 4a, b, c. The ambident thiazolidine-2-thione reacts analogously, however by attack of nitrogen yielding 4d. The possibilities for rearrangement of adducts 4 are discussed and the structure of the rearranged products is examinated by x-ray analysis of 9c as well as by 13C NMR spectroscopy. The course of the diastereoselective rearrangement to the racemic mixture (a/P) of 2-azaspiro[4.4]nonenes 9a -d is discussed by aid of the results.Eine gemeinsame Ursache der Schizophrenie, die durch eine Uberaktivitat des dopaminergen Systems gekennzeichnet ist, und des Parkinsonismus, fur den eine zu geringe Aktivittit der dopaminergen Neurone charakteristisch ist, kbnnte in einer Stoffwechselentgleisung, bei der 6-Hydroxydopamin gebildet wird, bestehen.Zur Erkltirung der biologischen Wirkung von 6-Hydroxydopamin wird eine kovalente Anlagerung der als Oxidationsprodukt gebildeten Indolchinonimine (z. B. Aminochromon 11, (la)) an Chem.
Über das meist nicht isolierbare Michael‐Addukt (II) reagieren die Aryliden‐ ′tetralone (I) mit Malonsäuredinitril unter Ringschluß zu den Naphthopyranen (III), die zu den Benzohydrochinolinen (IV) umgeiagert werden können.
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