Benzoylacetimidsaure-ethylester (In) und seine Derivate lb, l c sowie Benzoylacetamidin (2a) liegen in Losung in der Enolform vor. Mit Keton-Mannichbasen setzen sie sich zu 2-Amino-3-pyridyl-phenylketonen um. Heterocycles via Mannich Condensation, VI: Syntheses of 2-Amino-3-pyridylphenyl KetonesThe ethyl 2-benzoylacetimidates la-c and 2-benzoylacetamidine (2a) exist in solution as enols. Ketonic Mannich bases condense with la-c and 2a to yield 2-amino-3-pyridylphenyl ketones.Funktionelle Pyridinderivate lassen sich auf einfache Weise aus Keton-Mannichbasen und Enaminen darstellen'). Beim Einsatz von methylenaktiven Amidinen als Enaminkomponente erhalt man 2-Amino-pyridin-derivate').In Fortfiihrung unserer Untersuchungen an methylenaktiven Imidoestern bzw .Amidinen, die als tautomere Enamine bzw. Endiamine vorliegen konnen, haben wir als aromatisch substituierten Vertreter dieser Substanzklasse Benzoylacetimidsaure-ethylester (la) und Derivate sowie Benzoylacetamidin (2a) in unsere Untersuchungen einbezogen.Die Chemie der vom Benzoylacetonitril abgeleiteten Imidsaureester und Amidine ist bisher wenig untersucht worden. Lediglich die Nitro~ierung~) von l a und die Kondensation von 2a mit 1,3-Dicarbonylverbindungen ist u. W. d~rchgefiihrt~).Benzoylacetimidsaure-ethylester (la) ist durch Pinner-Reaktion aus Benzoylacetonitril gut zuganglich. Die Reaktion 1aBt sich auch auf in 4-Stellung halogensubstituierte Benzoylacetonitrile anwenden und liefert die neuen Imidsaureester l b und l c in guten Ausbeuten.Farmacia, Universidad Complutense, Madrid, dankt dem DAAD ffir die Gewahrung eines einj ahrigen Stipendiums .Herrn Prof. A.W. Frahm, Bonn, danken wir fur wertvolle Hinweise bei der Diskussion der 'H-NMR-Spektren.

Phthalaldehyd (7) und 3,4-Dimethoxyphthalaldehyd (8) reagieren im sauren Milieu mit den Pyridindiaminen 6a und 6b zu den Titelverbindungen. Pyrido[3',2' : 5,6]pyrimido[2,1-a]isoindolone entstehen aus 7 bzw. 8 und dem 2-Aminonicotinsaureamid Is.Reactions of Phthalaldehyde with Amines, III: Synthesis of 5,7-Dihydmpyrido[2',3' : 4,5]pyrimido[2,1-a]WidolesPhthalaldehyde (7) and 3,4-dimethoxyphthalaldehyde (8) react with pyridinediamines 6. and 6b in acidic medium to yield the title compounds. Pyrido[3' ,2' : 5,6]pyrimido[2,l-a]isoindolones are synthesized from 7 or 8 and the 2-aminopyridine-3-carboxamide Is. Phthalaldehyd (7) wird haufig zum fluorimetrischen Nachweis von biogenen Aminen'), Aminosauren') und Ind~lderivaten~) herangezogen. Aromatische Amine reagieren mit 7 unter geeigneten Bedingungen zu Phthali~nidinen~). Wie kiirzlich berichtet wurde, setzt sich 7 mit Diaminen vom Typ des 2-Aminobenzylamins im sauren Milieu unter Doppelringschlul3 zu 5,ll-Dihydro-isoindolo[2,1-a]chinazolinen urns). Durch Variation der Aldehydkomponente einerseits und der Aminkomponente andererseits sollten durch diese zweifache Cyclokondensation neuartige mehrkernige Heterocyclen zuganglich sein. Zunachst interessierte die Umsetzung von 7 mit Diaminen vom Pyridintyp.

2‐Benzoylacetamidin (1) kondensiert mit Malondialdehyd‐Derivaten und 1,3‐Ketoaldehyden zu 2‐Amino‐3‐pyridyl‐phenylketonen. Aus 1 und 1,3‐Diketonen entstehen 2‐Phenacylpyrimidine, die in Lösung als chelatisierte Enole vorliegen.

4-Phenyl-pyrido[2,3-d]pyrimidinebzw . -2( 1H)one lassen sich aus 2-Amino-3-benzoyl-pyridinen und Fornamid oder Harnstoff darstellen. In 2-Stellung basisch substituierte Zielverbindungen sind gut aus 2-Chlor-pyrido[2,3-~pyri&idinen und primaren und sekundaren Aminen zuganglich. Synthesis of 4-Phenyl-Pyrido[2,3-d]pyrimidines 4-Phenylpyrido[2,3-d]pyrimidinesand -2( 1H)ones can be synthesized from 2-amino-3-benzoylpyridines and formamide or urea. Title compounds bearing a basic substituent at position 2 are prepared from 2-chloropyrido [2,3-d]pyrimidines and primary or secondary amines.