Vor zwei Jahren beschrieben wir das erste knotenförmige Molekül [1] mit Amidgruppen. [2] Wir berichten nun über neue ¹Knotaneª, [3] die erstmalige vollständige chromatographische Racematspaltung von Knotenmolekülen, deren experimentelle und theoretische chiroptische Charakterisierung und geben Hinweise zu ihrem Templat-Bildungsmechanismus.Die Basislinien-Racematspaltung des Kleeblattknotens 3 aa [2] (siehe Schema 1) gelang mittels HPLC [4] an einer nichtkommerziellen Chiralpak-AD-Typ-Säule, [5] in der das Kieselgel und die chirale stationäre Phase (CSP) kovalent verbunden sind, sodass selbst bei der aus Löslichkeitsgründen erforderlichen Verwendung lipophiler Elutionsmittel die sonst nur physisorbierte CSP nicht gelöst und ausgewaschen wird. Während Eluenten wie Hexan/Ethanol (85/15) ohne Trichlormethan nur Schultern lieferten, [2] gelang nun die [14] M. [16] 1: MS (EI, 70 eV, 182 W): m/z (%): 613 (18) [M] . 3: HR-MS (EI, 70 eV, Auflösung 10 000 (10 %-Tal-Def.)): m/z (%): 788.1188 AE 2 ppm (16) [M] (C 23 H 43 N 2 O 5 P 3 Si 3 184 W); Negativ-Ionen-MS (CI, NH 3 , 182 W): m/z (%): 785 (6) [M À H] À , 713 (9) [M À H À (H 3 C) 2 SiCH 2 ] À , 627 (78) [M À H À (H 3 C) 2 SiCH 2 À (H 3 C) 2 SiCHCH 3 ] À , 555 (69) [{(iPr(H)N) 2 C 2 P 3 } 182 W(CO) 5 ] À . [17] Kristallstrukturanalyse von 1 (C 16 H 27 NO 5 P 2 Si 2 W): triklin, Raumgruppe P1 Å , a 10.577(4), b 11.441(4), c 11.970(4) , a 70.47(2), b 79.07(2), g 62.66(2)8, V 1211.6 3 , Z 2, m 5.0 mm À1 , T À 130 8C. Ein Kristall (gelbe Tafel, ca. 0.5 Â 0.4 Â 0.2 mm) wurde in einem Perfluorpolyether bei À 130 8C auf einem Stoe-STADI-4-Diffraktometer montiert. Die Intensititäten wurden bis 2q max. 508 gesammelt (Mo Ka -Strahlung). Von insgesamt 5117 Reflexen waren 4277 unabhängig (R int 0.015). Nach einer semiempirischen Absorptionskorrektur (y-Scans, Transmission 0.61 ± 0.96) wurde die Struktur mit der Schweratom-Methode gelöst und mit voller Matrix nach dem Kleinste-Fehlerquadrate-Verfahren gegen F 2 verfeinert (G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Universität Göttingen). Das Wasserstoffatom am Stickstoffzentrum wurde frei verfeinert, alle anderen mit einem Riding-Modell oder als starre Methylgruppen. Endgültiger R-Wert wR2(F 2 ) 0.045 (alle Daten), konventioneller R(F)-Wert R1 0.019, 257 Parameter; S 1.07; max. Restelektronendichte 0.85 e À3 . Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als ¹supplementary publication no. CCDC-160390ª beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Groûbritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ
