Das O o l d s a l z wurde dreimal aus verdiinnter Salzsaure umkry-0.2306 g Sbst. (exsiccatortrocken): 0.0905 g Au. (C~H~NCl.BCI).AuCl~. Ber. Au 39.16. Gef. Au 39.24. Auch dae J o d m e t h y l a t und B i c h r o m a t wurden nach den Angaben von E d i n g e r und L u b b e r g e r dargesiellt und zeigten das angegebene cbarakteristische Verhalten. Einer kleiuen Differenz im Sublimationspunkt des prachtvoll krystallisirenden Jodmethylats (E d i n g e r faud 2760, ich 2670) scheint mir urn so weniger Bedeutung zuzukommen, ale die Schnelligkeit des Erhitzens dabei von wesentlichem Einfluss iet, wie ich mich an dern nach E d i u g e r aue Chinolin zum Vergleich dargestellten Praparat iiberzeugt habe. stallisirt und zeigte den Schmp. 173O. 404. H e i n r i c h W i e l a n d und L e o p o l d Semper: Zur Kenntniss der Bensnitrolsaure. [Mitteil. aus dem Clem. Laborat. der Bkademie der Wissenschaften zu Munchen.] (Eingegangen am 11. Juli 1906.
Die prinzipiell so verschiedenen und meistens entgegengesetzten Wirkungen der Siiureaddition einerseits am Chromophor, andererseito am Aurochrom treten hier mit wunderbarer Klarheit hervor I).Wir haben %U Vergleichszwecken noch das M e l d o l a -B l a u in das Bereich der Untersuchung gezogen und festgestellt, daS cs sich spektroskopisch in normaler 'Weise , d. h. wie ein N-Dimethylderivst des 3-Amins, rerhiilt. Irn Ultraviolett ergeben alkoholieche LBsungen der einsiiurigen Salze der Monamine sehr nahe iibereinstimmende Ausloschungen, welche danselben allgemeinen Charakter aufweisen. Das Spektrum ist charakterisiert durch j e z w e i nahe beieinamler liegende Banden A = 265 und 285 pp, welche in einem Falle fast zusammentlieBen { I = 275 pp), und e i n e weiter davon entfernte Bande bei A = 330 pp ungefiihr (320 pp. beim Diamin).Organ. Labor. d. Univeraitiit. L a u s a n n e , 26. November 1917. Leopold Semper') und LeoLiohtenetadt: -er Eund O-MethyUther von Ketoximen. Die 4 ieomeren Methylather dss p-Tolyl-phenyl-ketoxima. Wiihreod die Darstellung Nalkylierter Aldoxime, sogenannter N-ither, gar keine Schwierigkeiten bietet, waren zur Zeit, als diese Untersuchuog begonmn wurde, N -k h e r YOU Ketoximen in freiem Zustande mit Sicherheit nicht bekannt ">. Nun machten wir bei mehrfachen Darstellungen von Benzophenonoxim-0-methyliither (Schmp. 102") aus Benzophenon-oxim und Dimethylealfat in alkalischer Losung nach der Vorschrift von G. P o n z i o und G. Charrier') die Beobachtung, daB dabei zwei versdiedene Methyliither nebeneinander entstehen, von denen der angebliche O-Methyliither (Schmp. 102--103°) ron G. P o n z i o und G. C h a r r i e r sich als N-Ather erwies, wiihrend nebenbei noch der wirkliche I) Vergl. besondere B. 46,3036 [1913]. Honstitution und Farbe. 1II.Mitt. 3 Dime Arbeit wurde auf Anregung L. Sempers begonnen und bereits im Juli 1914 experimentell zu Ende gefiihrt. Die Veriiffentlichnng hat sich durch den Tod L. Sempers, der am 13. J u n i 1915 bei Konenica in Gahien fiel, bisher verziigert.
Ber. d. d. chem. Ges. 37, 4607 (1904); K. A. H o f m a n n , M e t z l e r uud L e c h e r , Ber. d. d. chem. Ges. 43, 181 (1910). *) Ber. d. d. chem. Ges. 37, 4606 (1904). 3 , Sorgfiiltig gereinigte Auraminbase ist, wie im Gegensatz zu den Angaben von F e h r m a n n nnd G r a e b e gezeigt wurde, vollig fnrblos, wiihrend die entsprechende Carbonylverbindung, das Mi c hlersche Reton, auch in ganz reinem Zustande stets einen deutlichen Stich ins Gelbe zeigt (Graebe, Ber. d. d. chem. Ges. 20, 3262 [1887]). Also auch hier ist die Carbonylgruppe der Imingruppe als Chromophor uberlegen, entsprechend der Regel von W i l l s t L t t e r und P f a n n e n s t i e l (Ber. d. d. chem. Ges. 37, 4606 [1904]). Vgl. K l i e g l , Ber. d. d. chem. Ges. 43, 2495 (1910). Die der Base gewohnlich anhaftende gelbe Farbung riihrt von oberflLchlich gebildetem Carbonat her.
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