Über N‐ und O‐Methyläther von Ketoximen. Die 4 isomeren Methyläther des p‐Tolyl‐phenyl‐ketoxims

Abstract

Die prinzipiell so verschiedenen und meistens entgegengesetzten Wirkungen der Siiureaddition einerseits am Chromophor, andererseito am Aurochrom treten hier mit wunderbarer Klarheit hervor I).Wir haben %U Vergleichszwecken noch das M e l d o l a -B l a u in das Bereich der Untersuchung gezogen und festgestellt, daS cs sich spektroskopisch in normaler 'Weise , d. h. wie ein N-Dimethylderivst des 3-Amins, rerhiilt. Irn Ultraviolett ergeben alkoholieche LBsungen der einsiiurigen Salze der Monamine sehr nahe iibereinstimmende Ausloschungen, welche danselben allgemeinen Charakter aufweisen. Das Spektrum ist charakterisiert durch j e z w e i nahe beieinamler liegende Banden A = 265 und 285 pp, welche in einem Falle fast zusammentlieBen { I = 275 pp), und e i n e weiter davon entfernte Bande bei A = 330 pp ungefiihr (320 pp. beim Diamin).Organ. Labor. d. Univeraitiit. L a u s a n n e , 26. November 1917. Leopold Semper') und LeoLiohtenetadt: -er Eund O-MethyUther von Ketoximen. Die 4 ieomeren Methylather dss p-Tolyl-phenyl-ketoxima. Wiihreod die Darstellung Nalkylierter Aldoxime, sogenannter N-ither, gar keine Schwierigkeiten bietet, waren zur Zeit, als diese Untersuchuog begonmn wurde, N -k h e r YOU Ketoximen in freiem Zustande mit Sicherheit nicht bekannt ">. Nun machten wir bei mehrfachen Darstellungen von Benzophenonoxim-0-methyliither (Schmp. 102") aus Benzophenon-oxim und Dimethylealfat in alkalischer Losung nach der Vorschrift von G. P o n z i o und G. Charrier') die Beobachtung, daB dabei zwei versdiedene Methyliither nebeneinander entstehen, von denen der angebliche O-Methyliither (Schmp. 102--103°) ron G. P o n z i o und G. C h a r r i e r sich als N-Ather erwies, wiihrend nebenbei noch der wirkliche I) Vergl. besondere B. 46,3036 [1913]. Honstitution und Farbe. 1II.Mitt. 3 Dime Arbeit wurde auf Anregung L. Sempers begonnen und bereits im Juli 1914 experimentell zu Ende gefiihrt. Die Veriiffentlichnng hat sich durch den Tod L. Sempers, der am 13. J u n i 1915 bei Konenica in Gahien fiel, bisher verziigert.

1,3‐Dipolar Cycloadditions. Past and Future

“…This is manifested, for example, in the fact that dimerization to (134) [204], also indicates a 1 $addition of E. Future Prospects not octet-stabilized, e.g. (137), and which then in turn adds to the isocyanate.…”

Nitrones

“…of geometric isomerism was first demonstrated in 1918 for a-phenyl-a-(p-tolyl)-N-methylnitrone (208). The configurations of the isomers were established by dipole moment studies (212).…”

THE REARRANGEMENT OF BETA AMINO ALCOHOLS WITH HEAT AND ALKALI1

“…Semper and Lichtenstadt (14) reported this amine as a reduction product of the Nmethyl ether of p-methylbenzophenone oxime; they did not isolate the free base, and give the melting point 199-201°for the hydrochloride.…”