ZUSAMMENFASSUNG:Verbindungen der allgemeinen Formel A-CH(R)-B, wobei A und B elektronenanziehende Gruppen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellen, wirken bei der Polymerisation von Monomeren (Methacrylsiuremethylester, Acrylnitril, Styrol, Vinylacetat u. a.) in Gegenwart von Cu++, C1-und Luftsauerstoff oder Peroxyden als Initiatoren. Die =CHR-Gruppe kann auch Glied eines carbo-oder heterocyclischen Ringes sein, z.B. in cyclischen P-Oxocarbonsaureestern, p-Oxolactonen, P-Diketonen, Pyrazolonen oder Barbitursiuren. Die Polymerisationsauslosung wird auf eine Autoxydation der aktiven CH-Gruppe zum Hydroperoxyd zuruckgefuhrt, das die Polymerisation auslost.
SUMMARY:Compounds with the general formula A-CH(R)-B (A and B mean electron attracting
Das aus dem Steroidalkohol Hellebrigcnin (I) mit Chloracctylchlorid (II) zugängliche α‐Chloroucctat (III) läßt sich mit dem Dimethylmorpholin (IV) zum Morpholinoacctat (V) umsetzen, mit den Carbonsäurechloriden (VIa) bzw. Anhydridcn (VIa) werden die Ester (VII) erhalten.
Dibutylammoniumchlorid, ‐bromid und ‐azid hemmen zum Unterschied von Tetraalkylammoniumchloriden die Autoxydation von Benzaldehyd. Bei der Autoxydation in Gegenwart von Dibutylammoniumchlorid wurden als Reaktionsprodukte n‐Butyraldehyd, α‐Chlor‐und α.α‐Dichlor‐butyraldehyd, α‐Äthyl‐zimtaldehyd, p‐Benzoyl‐benzaldehyd, N‐Butyl‐ und N.N‐Dibutyl‐benzamid nachgewiesen. Ihre Bildung wird über das intermediär entstehende 1‐Butylimino‐butan erklärt.
3‐Acetylthiophen (I), polymerer Formaldehyd (II) und Norephedrin (III) kondensieren zu der Mannich‐ Base (IV), die mit dem 3‐Lithiothiophen (V) umgesetzt das Carbinol (VI) liefert.
CUSAMMENFASSUNG:Die Polymerisationsauslosung von Methacrylsauremethylester durch das Katalysatorsystem ,,a-substituiertes Sulfon -Halogenid -Kupfer (11)" erfolgt nur in Gegenwart von Luftsauerstoff. Hierbei spielt das Halogenid cine entscheidende Rolle, es wird im Verlauf ler Polymerisation in das Makromolekul eingebaut.
SUMMARY:I t was found, that a-substituted sulphones, halide iones and Cuff+ initiate$ the polymerization of methyl methacrylate only in the presence of ox-.The halide ion is of great importance since i t is incorporated into the polymer during the polymerisation. I n der VII. Mitteilung2) haben wir iiber die Polymerisation von Methacrglsiiuremethylester (meist in Gegenwart von polymerem Methacrylsauremethylester) durch u-substituierte Sulfone (a-Hydroxy-und u-Aminosulfone) berichtet. Wir fanden damals, da13 u-Aminosulfone allein nicht in cler Lage sind, die Polymerisation auszulosen. Erst in Gegenwart von Schwermetallsalzen (Cu) und vor allem von Verbindungen mit ionogen gebundenem Halogen erfolgt die Polymerisation. Als besonders wirksam wurde folgendes Katalysatorsystem ermittelt : N-hhyl-bis-(p-tolyl-sulfon-methyl)-amin (I) (in1 folgenden als T,NC,H, abgekurzt), Kupferacetylacetonat und Dibutylaminhydrochlorid (beide Verbindungen in Methanol geliist).
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