Spiro[cyclopropan-1,l'-inden](3) ist durch Umsetzung von Inden rnit Natriumamid und 1,2-Dibromethan in ca. 60proz. Ausbeute bequem zuganglich. Die gute Eignung von 3 als Baustein fur die Synthese von Vielelektronenliganden fur Ubergangsmetalle wird durch Eintopfsynthesen von 12 Liganden (4b, 4c,5, 6,7, 9a/b, 10, l l b , 12, 13a, 13b,14) demonstriert, die einem Ubergangsmetallatom 7,Y oder 12 Elektronen zur Verfugung stellen konnen, wenn die Indenylgruppe als Se-Donor fungiert.
Multi Electron Ligands, XIII')
Synthesis of Transition Metal Ligands with Terminal Indene Residues Starting from Spiro[cyclopropane-1,l'-indene]Spiro[cyclopropane-1,l'-indene] is well accessible in ca. 60% yield by reaction of indene with sodium amide and 1,2-dibromoethane. The suitability of 3 as building block for the synthesis of multi electron ligands is demonstrated by one-pot preparations of 12 ligands (4b, 4c, 5 6 , 7, 9a/b, 10, 11 b, 12, 13a, 13b, 14) which can offer to a transition metal atom 7, 9, or 12 electrons, respectively, if the indenyl group acts as 5e-donor.
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Spiro[2.4]hepta-4,6-dien (1) eignet sich gut zur Synthese von Vielelektronenliganden furUbergangsmetalle, !xi denen die 5e-Donorgruppe Cyclopentadienyl terminal ist *). Bei Versuchen, analoge Liganden mit nichtterrninalem Cyclopentadien aufzubauen, erhalt man aber jeweils zwei Stellungsisomere (Schema I), was miihsame Trennungen notig macht und wegen der Empfindlichkeit der Diene zu unbefriedigenden Ausbeuten fuhrt 'I.Bei Verwendung von SpiroCcyclopropan-1 ,l'-inden] (3), das aus Inden durch Umsetzung rnit 1,2-Dibromethan und der zweimolaren Menge Natriumamid in ca. 60proz. Ausbeute bequem zuganglich ist (siehe experimenteller Teil)4), tritt diese Schwierigkeit nicht auf, da die aus 1-oder 3-Alkylindenen durch Wasserstoff-Metall-Austausch entstehenden Anionen rnit Elektrophilen ausschliel3lich in der y-Stellung zum Alkylrest (= 3-Position) abreagieren5' (Schema 2).Definierte Vielelektronenliganden, die nichtterminale Se-Donorgruppen enthalten, sind daher rnit dem Inden-Derivat 3 als Baustein weit einfacher zu synthetisieren als mit dem Cyclopentadien-Derivat 1. Fur diesen Vorteil durfte sich in rnanchen Fallen in Kauf nehmen lassen, da8 ~ergangsmetallkomplexe, die den q5-Indenyl-Rest enthalten, in der Regel weniger stabil sind als entsprechende Cyclopentadienyl-Komplexe. 0 VCH Verlagsgescllschaft mbH, D-