Diets-Alder Reactions with 3-Cyclopropylideneprop-1-enyl Ethyl Ether as 1,3-DieneThe title compound undergoes readily Diels-Alder reactions with various dienophiles, especially with quinones. The resulting adducts constitute key intermediates in the synthesis of labdane diterpenoids.Einleitung. -Der Aufbau des carbocyclischen Gerustes 0-reicher Diterpenoide vom Labdan-Typ (z. B. Forskolin, Erigerol) mittels Diels-Alder -Reaktion unter Verwendung von 4-Methyl-1,3-pentadien (la) und Chinonen als Dienophil ist konzeptionell attraktiv. Allerdings ist l a selbst nicht sehr reaktiv, so dass es auch rnit sehr aktiven Dienophilen kaum reagiert [ 11 [2]. Durch elektronengebende Substituenten an C( 1) aktivierte Derivate von l a lassen sich zwar mit sehr reaktiven Dienophilen umsetzen, doch mit Chinonen geben sie nicht die gewiinschten Diels-Alder-Addukte. So isomerisiert sich l-Ethoxy-4-methyl-l,3-pentadien (lb) in Gegenwart von 2,6-Dimethyl-p -benzochinon wahrscheinlich zum reaktiveren Dien 2, das dann rnit dem Chinon die Diels-Alder-Reaktion eingeht [ 11. Im Gegensatz zu l a weist 3-Cyclopropylidenpropen (3a) Diels-Alder-Reaktivitat auf [2]. Da sich der Cyclopropan-Ring anschliessend hydrogenolytisch zu einer Me,CGruppe offnen lasst [2] [3], stellt 3a ein Synthese-Aquivalent von l a dar. Da wir einen moglichst schnellen, einfachen und variationsfahigen Zugang zu Labdan-Derivaten suchten, lag es fur uns nahe, 3b herzustellen und es in Diels-Alder-Reaktionen einzusetzen.Wahrend unserer Arbeiten wurde die Synthese des AcO-substituierten Diens 3c [4] und kurzlich auch die der PhCH,O-Verbindung 3d [5] beschrieben. Davon wurde 3c einer Diels-Alder-Reaktion rnit 2,6-Dimethyl-p -benzochinon unterworfen, aber ausdrucklich
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