Mit Hilfe gaschromatographischer Studien wird der Zusammenhang zwischen der Struktur von O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen und ihrer Neigung zu Transsilylierungsreaktionen untersucht. Es wird gefunden, daß die Silyderivate von β‐Diketonen und β‐Dicarbonsäureestern Silylreste rasch untereinander austauschen und auf freie 1.3‐Dicarbonylverbindungen übertragen, daß dagegen bei Silylderivaten von β‐Ketosäureestern, o‐Acylphenolen und Salicylsäureestern keine Transsilylierungen zu beobachten sind und Silygruppen‐Übertragungen von O‐Silyl‐β‐ketosäureestern auf freie β‐Ketosäureester nur langsam ablaufen.
Da die Neigung der O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen zu Transsilylierungen in allen Fällen mit der Racemisierungsgeschwindigkeit optisch aktiver O‐Silyl‐Derivate strukturell gleicher β‐Dicarbonylverbindungen korreliert, wird angenommen, daß intermolekular unter Umkehr der Konfiguration ablaufende Transsilylierungen die Ursache für die Racemisierung sind.
Zusammenhänge zwischen der Neigung zu Transsilylierungen und dem ebenfalls strukturabhängigen sterischen Verlauf der Umsetzungen optisch aktiver O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen mit LiAlH4 konnten dagegen nicht aufgefunden werden.
Die (‐)‐Silyl‐Derivate (III) werden durch Umsetzung der o‐Acylphenole oder Salicylsäureester (I) mit äquimolaren Na‐Mengen und anschließend mit dem optisch aktiven (‐)‐Silylchlorid (II) vermutlich unter Konfigurationsumkehr am Si‐Atom synthetisiert." Diese Silylverbindungen setzen sich mit Wasser oder Methanol unter völliger Racemisierung zum optisch inaktiven Methylphenyl‐obnaphthylsilanol bzw. ‐methoxysilan um.
Mit Hilfe gaschromatographischer Studien wird der Zusammenhang zwischen der Struktur von O‐Silyl‐β‐dicarbonylverbindungen und ihrer Neigung zu Transsilylierungsreaktionen untersucht.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.