Eingegangen am 14. Februar 1975 u-Halogenbenzaldehyde 1 und o-H alogenbenzylidendi halogenide 2 reagieren mit elementarem Schwefel und 1,2-oder 1,3-Diaminoalkdnen 3 zu 2-(2-Imidazolin-2-yl)thiophenolen 4 und 5 bzw. 2-(I ,4,5,6-Tetrahydro-2-pyrimidinyl)thiophenolen 6. Als Verbindungen niit zwei nucleophilen Zentren stellen diese interessante Zwischenprodukte dar, die durch Umsetzen mit elektrophilen Substanzen in eine Vielzahl neuer Verbindungen (7 -24) umgewandelt werden; insbesondere zweifdch kondensierte Schwefelstickstoffheterocyclen, wie z. B. 14, 18 oder 22, sind auf diese Weise einfach und in hohen Ausbeuten zuganglich.
New Syntheses with Elemental Sulfur. -Preparation of 2-(1,3-Diaza-2-cycloalken-2-yl)thio-
phenols and Their Conversion into 1,4-Benzothiazepines and 1,3,4-Benzothiadiazepineso-Halobenzaldehydes 1 and o-halobenzylidene dihalides 2 form 2-(2-imidazolin-2-yl)thiophenols 4 and 5, or 2-(1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrirnidinyl)thiophenols 6 by reiction with elemental sulfur and 1,2-diaminoalkanes or 1,3-diaminoalkanes 3, respectively. The compounds 4,5, and 6 possess two nucleophilic centers, and are thus readily converted into a large number of compounds (7-24) by treatment with electrophilic reagents; in particular doubly annelated heterocyclic systems, e. g. 14, 18, and 22, can readily be prepared in high yields in this way.Reaktionen von elementarem Schwefel mit aktivierten Aliphaten und Araliphaten wurden hauptsiichlich durch die grundlegenden Forschungen von Willgerodt, Kindlev, Asinger u. a. bekannt und in bisher uber 1200 Veroffentlichungen publiziert'). Bei diesen Reaktionen handelt es sich um Oxidationen oder Dehydrierungen oder um Redoxamidierungen, wobei der entscheidende intermediare Schritt in einer Thiolierung besteht ; Schwefel bleibt jedoch nicht immer irn Reaktionsprodukt. Auch zahlreiche Arbeiten uber Reaktionen des Schwefels an Aromaten (Phenole, Aniline, Chlorbenzol2) u. a.) wurden veroffentlicht; hierbei entstehen jedoch meist nicht einheitliche polymere Phenylenpolysulfide. Nucleophile Substitutionsreaktionen des Schwefels an Aromaten, bei denen definierte und einheitliche Reaktionsprodukte entstehen, sind bisher * ) Korrespondenz bitte a n diesen Autor richten.