Es wird eine Methode zum Nachweis und zur quantitativen Bestimmung gesättigter, mehrfach verzweigter Fettsäuren (VFS) in tierischen und pflanzlichen Fetten beschrieben. Die Methode beruht auf der gas‐chromatographischen Bestimmung der VFS‐Methylester in den mit Harnstoff nicht addierenden Methylestern. Es wurden folgende Mengen an VFS in tierischen Fetten be‐stimmt: Walöl 15 000 ppm, Fischöl 6000 ppm, Butterfett 4000 ppm, Rindertalg 2000 ppm und Schweineschmalz 110 ppm. In verschiedenen pflanzlichen Ölen und Fetten wurden bis zu 200 ppm an VFS gefunden. Nicht nur Unterschiede im Gesamtgehalt an VFS, sondern auch in ihrer prozentualen Zusammensetzung und ihren Retentionsvolumina im Gas‐Chromatogramm wurden gefunden. Diese Methode bietet deshalb eine Möglichkeit zur Identifizierung einiger tierischer Fette.
Aus einer Probe von Seefischöl konnten durch Harnstoffadduktierung, Säulen‐Chromatographie und Destillation 3 gesättigte polymethylverzweigte Fettsäuren als Methylester in reinem Zustand gewonnen werden. Durch Molekulargewichtsbestimmung, Elementaranalyse, IR‐, NMR‐ und Massen‐Spektroskopie konnten diese drei Säuren als 4,8,12‐Trimethyltridecansäure, 2,6,10,14‐Tetramethyl‐pentadecansäure und 3,7,11,15‐Tetramethyl‐hexadecansäure identifiziert werden. Durch Synthese konnten die Strukturen dieser Säuren bewiesen werden. Für Vergleichszwecke wurden viele andere verzweigtkettige Fettsäuren synthetisch hergestellt. Die Synthesen und die IR‐Spektren dieser Verbindungen werden ausführlich beschrieben.
Iron pentacarbonyl is an effective homogeneous catalyst for the reduction of polyunsaturated fats. Hydrogenation of soybean oil and its methyl esters has been achieved at 180C, hydrogen pressures of 100-1,000 psi, and 0.05-0.5 molar concentrations of catalyst. Analyses of partially reduced products show considerable isomerization of double bonds, reduction of linolenate and linoleate with little or no increase in stearate, and aecunmlation of cis, transand trans,trans-eonjugated dienes, and isolated tra~ts monoenes. The unreduced trienes include diene conjugated fatty esters. The noneonjugated dienes contain large amounts of trans and nonalkali conjugatable unsaturation. Considerable scattering of double bonds is evident in different fractions between the C4 and C~6 positions. Complex formation between iron earbonyl and unsaturated fats is also indicated.The course of the homogeneous hydrogenation catalyzed by iron pentacarbonyl appears similar to the heterogeneous catalytic reaction. Metal carbonyls are well known for their isomerizing effects and their ability to form stable complexes with olefins. These homogeneous complexes provide suitable model systems to study the mechanism of catalytic hydrogenation of fats.
Triglyceridcs containing polar fatty acids are resolved by silieic acid chromatography into molecular species containing increased amounts (if the polar acids. Natural fats like isano, oiticiea, castor, or kamala seed oils with both nonpolar fatty acids and polar hydroxy or keto acids have been resolved into component glyeerides according to the degree of polarity. Silicie acid chromatography offers a means of obtaining specific glyeerides from fats for detailed st/ldies on glyceride composition and structure.
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