wie bei den Actinomyeinen durch eine Oxy-Gruppe austauscheii. Der so erhallene 3-0xy-1,8-dimethyl-phenoxazon-(2)-dicarbonskure-(4,5)-dimethylester (10) liristallisiert in roten Prismen [Zers. oberhalb 2(!0 "C). Die Extinktion seines in Ifethanol bei 434 !J. liegenden Maximums ist kleiner als die der Amino-Verbindung ( I b ) . Eiuen analogeii Unterschied findet man zwischen dciri langwelligeii Absorptionsmaximum der nesamino-actinomycine unr! dem dcr Actinomgeine.
Brockmann, Grone: Darstellung und Charakterisierung [Jahrg. 87 Pseudoteloidin-acetonid (VIII): 200 mg Pseudoteloidin (VII)3) wurden mit 20 ccm A c e t o n und 1 ccm konz. Salzsfiure 1 Stde. geschiittelt. Die klare Liisung wurde iiber Nacht bei Zimmertemperatur aufbewahrt, anschlieBend wurde 15 Min. lang Amiuoniak -Gas eingeleitet, vom Ammoniumchlorid abfiltriert und das Filtrat i.Vak. eingedampft. Der Ruckstand, ein von Kristallcn durchsetztes 61, wurde mit siedendem Benzin (70-90O) behandelt, wobei die schmierigen Anteile zuriickblieben. Aus der Renzinlosung kristallisierten nach dem Erkaltan 130 mg (48.5% d.Th.) P s e u d o t e l o i d i nircetonid in Form farbloser Nadeln vom konstanen Schmp. 1'220 Bus. -._ ... ~ C,,H,,O,N (213.3) Ber. C 61.94 R 8.98 N 6.57 Gef. C 61.86 H 9.18 N 6.39 Teloid in -3 -d -1 -am e t h y 1b u t t ersiiu rees t e r (I, I%= -CH(CH,) -CH, . CH,) : Eine 1.iisung von 500 mg Meteloidin in 30 ccrn absol. k h a n o l wwde mit 50 mg Platinoxyd, d a~ in 20 ccm absol. Athanol vorhydriert war, mit Wasserstoff bei AtmoRphiirendruck geachuttelt. Die Hydrierung war nach '/* Stde. beendet, worauf dio vom Katalysator befreite Losung i. Vak. eingedampft wurde. Der zunachst Olige Riickstand kristallisicrte nach Zugabe von einigen Tropfen Benzol Bofort durch; die Ausbeute war fast cpmtitativ. Sach zweimsligem Umkristallisieren aus Bcnzin (70-90°) wurde Telo ~ i din -3-d.Za-ni e t h y 1b u t t e r s a u r e e s ter in farblosen Nadeln vom Schmp. 100-1020 crhalten.Die priiparative Trennung von Actinomycinen durch fraktionierte Gegenstromverteilung wurde verbessert und ein Verfahren zur papierchromatographischen Trennung von Actinomycinen entwickelt. Durch Anwendung beider Verfahren auf die aus einundzwanzig streptom yew-Stiimmen isolierten Actinomycin-Praparate lieB sich die Existenz von dreizehn verschiedenen Actinomycinen nachweisen, von denen sieben kristallisiert erhalten und naher charakterisiert wurden. Alle hisher untersuchten Streptunayms-Stiimme bilden Actinomycin-Gemische, die ihrer Zusammensetzung nach in drei Gruppen eingeteilt werden konnen. In diese Grnppen lassen sich auch Actinomycin A und B einordnen.
Aus Actinomycin C lieB sich mit Salzsaure der desaminierte Actinomycin-Chromophor als kristallisiertes, rotes, Actinocinin genanntes Abbauprodukt ClsHllNOs abspalten, dessen funktionelle Gruppen ermittelt wurden. Daneben konnte ein zweites kristallisiertes, rotes Spaltstuck gefal3t werden, das neben dem Ringsystem des Actinocinins noch einen Threoninrest enthalt. Seitdem durch unseren Arbeitskreis3) sowie von A. R. TODD und Mitarbb.4) gezeigt worden ist, daB die gelbroten Actinomycine ,,Chromopeptide" sind, deren Molekel aus einem Farbstoffteil (Chromophor) und einem Peptidteil besteht, ist in unserem Institut auBer dem Peptidteil auch der Chromophor eingehend untersucht worden. Nachdem diese Arbeiten kiirzlich mit der Strukturaufkllirung und Synthese des Chromophors 5 ) ihren AbschluB gefunden haben, sollen ihre Ergebnisse nunmehr ausfiihrlicher mitgeteilt werden. Wir berichten zunachst uber Versuche, den Chromophor in Form eines definierten Abbauproduktes hydrolytisch vom Peptidteil abzuspalten.Mit Alkali gelingt diese Abspaltung auch unter milden Bedingungen nicht, weil der Chromophor weitgehend vertindert wird, bevor es zur Ablosung aller Aminosauren komrnt. Verwendet man statt Alkali wal3riges Bariumhydroxyd, so verlauft der Abbau, weil sich schwer losliche Bariumsalze bilden, teilweise i m heterogenen System und fiihrt u. a. zu einem aminosaurefreien, kristallisierten, roten Spaltstiick C15H11N05, dem Despeptido-actinomycin3). Die zuerst naheliegende Annahme, damit den Chromophor in Handen zu haben, hat sich nicht bestatigt. Vielmehr folgt aus spektroskopischen Vergleichen und anderen Befunden, daB Despeptido-actinomycin durch eine in ihren Einzelheiten noch nicht gekllte, tiefergreifende Umlagerung des Chromophors entsteht. Der auch durch Syntheses) gesicherte Beweis'), daB Despeptidoactinomycin das 2.5-Dihydroxy-3.6-dimethyl-acridon-chinon-(l.4) ist, hat daher zur Konstitutionsaufklthng des Actinomycin-Chromophors nur wenig beitragen konnen.
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