Actinomycine, XVIII. Antibiotica aus Actinomyceten, XXXIX. Abbau von Actinomycin C zu Actinocinin und Desamino‐actinocinyl‐threonin

Abstract

Aus Actinomycin C lieB sich mit Salzsaure der desaminierte Actinomycin-Chromophor als kristallisiertes, rotes, Actinocinin genanntes Abbauprodukt ClsHllNOs abspalten, dessen funktionelle Gruppen ermittelt wurden. Daneben konnte ein zweites kristallisiertes, rotes Spaltstuck gefal3t werden, das neben dem Ringsystem des Actinocinins noch einen Threoninrest enthalt. Seitdem durch unseren Arbeitskreis3) sowie von A. R. TODD und Mitarbb.4) gezeigt worden ist, daB die gelbroten Actinomycine ,,Chromopeptide" sind, deren Molekel aus einem Farbstoffteil (Chromophor) und einem Peptidteil besteht, ist in unserem Institut auBer dem Peptidteil auch der Chromophor eingehend untersucht worden. Nachdem diese Arbeiten kiirzlich mit der Strukturaufkllirung und Synthese des Chromophors 5 ) ihren AbschluB gefunden haben, sollen ihre Ergebnisse nunmehr ausfiihrlicher mitgeteilt werden. Wir berichten zunachst uber Versuche, den Chromophor in Form eines definierten Abbauproduktes hydrolytisch vom Peptidteil abzuspalten.Mit Alkali gelingt diese Abspaltung auch unter milden Bedingungen nicht, weil der Chromophor weitgehend vertindert wird, bevor es zur Ablosung aller Aminosauren komrnt. Verwendet man statt Alkali wal3riges Bariumhydroxyd, so verlauft der Abbau, weil sich schwer losliche Bariumsalze bilden, teilweise i m heterogenen System und fiihrt u. a. zu einem aminosaurefreien, kristallisierten, roten Spaltstiick C15H11N05, dem Despeptido-actinomycin3). Die zuerst naheliegende Annahme, damit den Chromophor in Handen zu haben, hat sich nicht bestatigt. Vielmehr folgt aus spektroskopischen Vergleichen und anderen Befunden, daB Despeptido-actinomycin durch eine in ihren Einzelheiten noch nicht gekllte, tiefergreifende Umlagerung des Chromophors entsteht. Der auch durch Syntheses) gesicherte Beweis'), daB Despeptidoactinomycin das 2.5-Dihydroxy-3.6-dimethyl-acridon-chinon-(l.4) ist, hat daher zur Konstitutionsaufklthng des Actinomycin-Chromophors nur wenig beitragen konnen.

Characterization of B-1625 FA2β – 1, an Acidic Actinomycin Congener

“…Brockmann and M. Grone reported that actinomycin D .was decomposed into desamino-actinocinyl-threonine with 10% HCI (80°C, 120hr), and the resultant red compound, whose 2-amino group was replaced by --OH, showed absorption peaks at 630 and 690 nm 10 ) and no antibiotic activity. The similar orange red compound, F A 2P _1 ' is quite different from desarnino-actinocinyl-threonine, because the former shows no absorption peak at 630 nm or 690 nm, and contains three kinds of amino acids in addition to threonine.…”