B r o c k m a n n , W e b e r und P a m p u s 53 2, L. JIcrian, Zeitschr. f. Anat. Physiol. 1915, 161. 3, Mitt. Finscns Jlcdicinske Lysinstitut 9, 103 (1005). ') Als photodynamischen Effekt bezeichnet man nwli tlcm Vorschlag seincar Entdecker H. v. T a p p c i n o r und A. J o d l b a u e r allgemcin die Photosonsibilisierung lebcnder Zellen durch fluorescicrendo Farbstoffe. Die Scnsibilisicrung hohercr Ticrc ist also nur ein Spezialfall.
Die ringöffnende Polymerisation des Cyclopentens mit metallorganischen Mischkatalysatoren auf Basis von Ta‐ und W‐Verbindungen wird ausführlich beschrieben. Cokatalysatoren verbessern die Wirksamkeit der Mischkatalysatoren entscheidend. Lösliche und in Lösung stabile Wolframverbindungen vom Typ WCI5OR und WCI4 (OR)2 ergeben in Verbindung mit Alkylaluminiumverbindungen sehr wirksame Katalysatoren, einen gut reproduzierbaren Polymerisationsablauf und benötigen keine Cokatalysatoren. Wolframhaltige Mischkatalysatoren bewirken abhängig von ihrer Zusammensetzung einen Umbau bereits gebildeter Polymermoleküle.
Der Einfluß von Fremdolefinen auf die Polymerisation gibt wichtige Hinweise auf den Mechanismus. Die Kautschuk‐Eigenschaften können durch die Katalysatorzusammensetzung, durch Fremdolefine und durch Modifizierung des Katalysators mit geringen Mengen H2O gezielt verändert werden.
Trans‐Polypentenamer ist noch bei hohem Molekulargewicht leicht verarbeitbar. Die unvulkanisierten Mischungen zeigen eine hohe Festigkeit und gute Konfektionsklebrigkeit. Diese Eigenschaften bleiben auch bei Zusatz erheblicher Mengen Ruß und Öl weitgehend erhalten. Auch bei niedriger Dosierung von Vernetzungsmitteln erhält man hochelastische, alterungsbeständige und abriebfeste Vulkanisate.
Die ringoffnende Polymerisation von Cyclopenten mit metallorganischen Mischkatalysatoren aus Wolframhexachlorid, Ather und Zinntetraalkyl ergibt je nach den Reaktionsbedingungen Poly( I-pentenylen) (Polypentenamere) mit 95% cis-oder 80% truns-Doppelbindungen.Versuche mit praformierten Katalysatoren zeigen, daIj die Mikrostruktur der Polymeren durch m e i verschiedene aktive Spezies bestimmt wird. Fur die beiden Spezies werden die Bildungsbedingungen und Reaktionen beschrieben und eine Komplexstruktur vorgeschlagen.
SUMMARY:Depending on the reaction conditions the ring opening polymerization of cyclopentene in the presence of organometallic catalysts composed of tungsten hexachloride, ether, and tin tetraalkyls yields poly( I -pentenylene) (polypentenamers) with 95% cis and 80% trans double bonds, respectively.Experiments with preformed catalyts indicate, that the microstructure of the polymers is determined by two different active species. The two species are characterized by the conditions of formation and their activity in polymerization. A complex structure for the two active species is proposed.
Trans-1,5-polypentenamer can be produced with a high degree of uniformity by solution polymerization using complex catalysts of the Ziegler/Natta type. The state of order of the polymer indicates a rubber with good low temperature properties and crystallization behavior similar to that of natural rubber. There is therefore a fundamental difference between this material and other synthetic rubbers of the general purpose type. Trans-1,5-polypentenamer is easy to process, can be heavily loaded, and is therefore inexpensive to compound. Even when small amounts of the crosslinking agents are used, a high cross-linking yield is obtained and this makes it possible to produce vulcanizates that are resistant to dynamical stresses. As high green strength and good tack are present simultaneously, the material is suitable for use in the tire industry, particularly in carcass production.
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