Die Organoelementgruppen PhS-, PhSe-, Ph,P -, Ph,As-, Ph,Ge-, Ph,(O)P -und Ph,(O)As -ermoglichen die Cycloaddition von 2-Azaallyllithium-Verbindungen an die EthenDoppelbindung, wahrend die Gruppen PhTe-, Ph,Sb-, Ph3Sn-und Ph3Pb-diesen Zweck nicht erfiillen.
1,3-Anionic Cycloadditions, XVIII
Extension of the Scope of 1 ,S-Anionic Cycloadditions by Activating Organoelement GroupsThe organoelement groups PhS -, PhSe -, Ph2P -, Ph,As -, Ph,Ge -, Ph,(O)P -, and Ph,(O)As -make possible the cycloaddition of 2-azaallyllithium compounds to the double bond of ethene, whereas the groups PhTe-, Ph,Sb -, Ph,Sn -, and Ph3Pb -fail to do this.Der Anwendungsbereich des Reaktionstyps ,, 1,3-Anionische Cycloaddition"2s3) war bisher dadurch erheblich eingeengt, daD zur Aktivierung der olefinischen Substrate Phenylreste notig sind, die nach der Umsetzung praktisch nicht abgespalten werden konnen. Die bei Diels-Alder-Reaktionen und 1,3-Dipolaren Cycloadditionen bewahrten Carbonylgruppen sind bei 1,3-Anionischen Cycloadditionen wegen der hohen Nucleophilie der anionischen Reagenzien ungeeignet . Auch Cyangruppen erwiesen sich als unbrauchbar, da sie aufgrund ihrer acidifizierenden Wirkung zu unerwunschten Wasserstoff-Lithium-Austausch-Reaktionen am Substrat fuhren2).
Wir versuchten daher, die Phenylreste im olefinischen Substrat durch aktivierendeOrganoelementgruppen zu ersetzen, die nach der Cycloaddition leichter entfernt werden konnen. Uber die Ergebnisse wird hier ausfuhrlich berichtet4).
Cycloadditionen an Organoelement-substituierte Ethene
A. EinzelversuchDen AnstoD zu diesen Untersuchungen gab eine Veroffentlichung von Popowski 5 ) , in der gezeigt wurde, daR das von uns beschriebene Reagenz 1,3-Diphenyl-2-azaallyllithium2) (1) sich a n (Trimethylsily1)-und (Triphenylsily1)ethen im Sinne einer 1,3-Anionischen Cycloaddition anlagert. Wir pruften daraufhin, ob die Gruppen PhEl-0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1985