Vor einiger Bit') konnten wir zeigen, daD 4-Amino-1,2-naphthochinon (1; Schema 3) entsprechend seiner Funktion als Quasi-Enamin unter Aminoalkylierungsbedingungen zu Salzen von C-Munnich-Basen fuhrt.Beim Einsatz der vergleichsweise fomal inversen Enamin-Struktur im 2-Amino-1.4-naphthochinon (2) ergab der Umsatz mit Methyleniminiumsalzen in Acetonitril ein unerwartetes Ergebnis. Bei genauer Reaktionskontrolle fie1 hier die rasche Bildung von primiiren Aminoalkylierungsprodukten 3.HX -6.HX auf, wobei je nach Reaktionsdauer, z.T. noch in der Acetonitrilliisung, eine Umlagerung in die
1 4 91 R' R2 H CeH5 7 & CHz-N, /CHS N x CH3 2 H 8 3 H H5C60C'C6H5 II HX m a 6.HX CHJ C6Hg C6H5 C6H5Die labilen Salze der 3-aminomethyl-4-aralkylamino-substituierten 1.2-Reactions of 3-Aminomethyl Derivatives of 4-Arylkylamino Substituted Naphthochinone 1-5 und 10-12 lagern sich in polaren Usungsmitteln bei 1,2-Naphthoquinones leicht erhahter Temp. um. In der Hauptsache entstehen dabei Chinazoliniumverbindungen 7-9 und 13-15 mit Naphthshinonimin-Stnrktur und in geringerem Umfang unter Beibehaltung des 4-Amino-l,2-~phthochinon-Anteils moncqmtk Aminale 16/17, vinyloge Halbaminalether 18-20 und Methylenbisnaphthochinone 2Y22.
Die 4aralkylaminsubstituierten 1.2-Naphthochinone 1 -5 lassen sich unter definierten Bedingungen mit Methyleniminiumsalzen zu den pmtonierten 3-Aminomethylderivaten 6 -22 umsetzen. NMR-Untersuchungen an 16.HC1 zeigen, dao die p-sthdigen equatorialen umkehrung der signallagen wurde such bei N-Methylund Reaction of Iminium Salts with eBenylamino-12-naphthoquinones and an Unexpected E f f . in the 'H-NMR-Spectra of Piperidinium Chlorides piperidinium-mngprotonen bei hhhrem Feld in R~~~~ als die The Caralkylamino Substituted 1,2-naphthoquinones 1 -5 react Under defined conditions with methyleniminium salts to the protonated 3-aminomethyl derivatives 6 -22. NMR examination of 16.HCI shows the equatorial piperidinium protons in p position resonating at higher field than the axial ones. This reversal in chemical shift was also observed for N-methyl-and N-benzylpiperidinium chloride. N-Benzylpiperidiniumchlorid beobachtet.Vor kurzem berichteten wir*v2) uber 1 ,ZNaphthochinone mit aliphatischer oder aromatischer Aminsubstitution in 4-Stellung, die als nucleophile Substrate sowohl fur eine konventionelle Munnich-Reaktion als auch fur die Umsetzung rnit Methyleniminiumsalzen geeignet waren. Die Produkte der Umsetzungen wiesen sich dabei in jedem Fall als C-Munnich-Basen, d.h. formal substituierte Enamine, aus.
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