Umsetzung von Iminiumsalzen mit 4‐Benzylamino‐1,2‐naphthochinonen und unerwarteter Effekt in den ¹H‐NMR‐Spektren von Piperidiniumchloriden

Abstract

Die 4aralkylaminsubstituierten 1.2-Naphthochinone 1 -5 lassen sich unter definierten Bedingungen mit Methyleniminiumsalzen zu den pmtonierten 3-Aminomethylderivaten 6 -22 umsetzen. NMR-Untersuchungen an 16.HC1 zeigen, dao die p-sthdigen equatorialen umkehrung der signallagen wurde such bei N-Methylund Reaction of Iminium Salts with eBenylamino-12-naphthoquinones and an Unexpected E f f . in the 'H-NMR-Spectra of Piperidinium Chlorides piperidinium-mngprotonen bei hhhrem Feld in R~~~~ als die The Caralkylamino Substituted 1,2-naphthoquinones 1 -5 react Under defined conditions with methyleniminium salts to the protonated 3-aminomethyl derivatives 6 -22. NMR examination of 16.HCI shows the equatorial piperidinium protons in p position resonating at higher field than the axial ones. This reversal in chemical shift was also observed for N-methyl-and N-benzylpiperidinium chloride. N-Benzylpiperidiniumchlorid beobachtet.Vor kurzem berichteten wir*v2) uber 1 ,ZNaphthochinone mit aliphatischer oder aromatischer Aminsubstitution in 4-Stellung, die als nucleophile Substrate sowohl fur eine konventionelle Munnich-Reaktion als auch fur die Umsetzung rnit Methyleniminiumsalzen geeignet waren. Die Produkte der Umsetzungen wiesen sich dabei in jedem Fall als C-Munnich-Basen, d.h. formal substituierte Enamine, aus.