Das M e t h y l -o -a m i n o p h e n o l wurde ruerst von Seidel') erhalten ; sein Verfahren erfordert eine zweimalige Behandluug im Rohr mit coocentrirter Qalzelure; 4s wurden deshalb die folgenden Versuche in der Absicht unternommen, die Daretellungsweiev zu verbeseern.Ale Auegangsmaterial diente anfange das o -N i t r a n i s o l , welches mit Zinn und Sdzslure in o-Anisidin iibergefiihrt wurde; dabei enteteht jedoch, wie schoii Herold') fand, ein Chloranieidin, deseen Constitution, CI. Ela(OCH8) (NH#)(Cl) (1.2.5 .), von F r ddk r i c Rev e rdin und F. E c k a r d s ) ermittelt wurde. Diesee Baeengemenge wurde destillirt, einige Zeit mit concentrirter Ameieenslure gekocht und das Gemisch in knltee Wasser gegossen, die Formylverbinduugen der beiden Baeen fielen aus; in der Liieung blieb nur eine geringe Menge Formylanisidin, welche beim Abdampfen harzig erhalten wurde. Die Trenntlng der beidrn Fomylverbindungen gelingt eehr gut mit verdiinntem Alkohol (1 Vol. Alkohol mit 2 V d Waseer). Erwiirmt man daa gepulverte Gemenge damit auf ca. 40°, 80 liiat sich nur dse Formyl-o-anisidin, der 5-Chlor-2formylaminophenolmethyltither bleilit uiigeliist. Beim Erkalten der filtrirteu Liiaung echied sich Formyl-o-anirridin in echiinen, langen, farbloeen Nadeln ab, welche bei 83.5 O ecbinelzen. Beim Einengen der Mutterlauge erhiilt man uoch mehr davon. Zur Anrlyse diente ein aus LigroYn in webeen Nadeln erhaltenea Prtiparat. 0.1826 g Sbet.: 0.3088 g COs, 0.0764 g HsO. 0.1822 g Sbst.: 16.8 ccm N (250, 727 mm). GHsOsN. Ber. C 63.85, H 6.01, N 9.39.Gef. 68 51, -6.45, rn 9.66.Die Verbindung ist leicllt liislich in Alkahol und Benzol, ziemlich leicht liielich i l l Aether und in beissem Waeeer, beim Erhitzen mil Letzterem schmilzt ee uiid last sich dann auf, beim Erkalten in ecbonen Nadeln suskrybtulliairend.Spriter diente zur Darstellung dieeer Verbindung kiiuflichee o-Anisidin. 100 g davon, mit 60 g coiicentrirter Ameieenslure 2 Stnnden gekocht nnd dann iu Waseer gegoeeen, gaben 106 g lufttrocknee Formyl-o-anisidin (86.1 pCt. der Theorie) ; aue der Mutterlzuge wurden noch 7.7 g harzig erbalten.Schwer liielich in Ligroin. 9 Journ. prakt. Chem. [33 42, 463 (1890). 9 D i m Beriohte 15, 1684. 8) I)iw Beriahta 32, 2654.
Silicat nur schmutzig-griines bez w. kaffeebraunes Colloi'd von triibem Aussehen und geringerer Haltbarkeit;Es ist zweifellos, dass die so dargestellten Fliissigkeiten colloi'dales Metal1 enthalten, obwohl sie nicht wie die Silberlijsungen P a al's gefarbt sind und eher dessen Silberoxydlijsungen gleichen.Mangels genauerer Untersuchungen ist eine Erkliirung des Unterschiedes einstweilen nicht mijglich.Nebenbei sei erwahnt, dass auch Versuche mit G o l d c h l o r i d und M e r c u r i n i t r a t angestellt wurden. Ersteres liefert eine blaue L8sung, die kaum noch ais colloi'dal bezeichnet werden kann, denn sie beginnt nach kiirzester Zeit zu sedimentiren. Da bei der Umsetznng des Chlorids rnit Wasserglas Chlornatrium entsteht, so ist dies Verhalten '> erkliirlich 2).Die Gegenwart eines Elektrolyten beinflusst offenbar auch die Existenz colloydalen Quecksilbers, das sich rnit Wasserglas und Formalin nur dann als braune L8sung erhalten lasst, wenn man ganz wenig Mercurinitrat anwendet und sofort in vie1 Wasser eingiesst. Die Lasung ist sehr unbestandig und scheidet in kiirzester Frist graues, feinst vertheiltes Quecksilber aus. Hrn. Prof. Dr. Paal-Erlangen sage ich auch an dieser Stelle besten Dank fiir das mir freundlichst bewiesene Interesse. N i i r n b e r g , den 5 Juli 1902. Chemisches Laboratorium der Kgl. Kreisrealschule. 474. Emil D i e p o l d e r : Ueber Oxydationsprpduate dee 0 -Aminophenols. (Eingegangen am 21. Juli 1902). Die Oxydation des 0-Aminophenols war schon Gegenstand oerschiedener Arbeiten, so erhielten G. F i s c h e r durch Oxydation mit rothem Blutlaugensalz uud 1' . S e i d e l 3 ) durch Oxydation rnit Luft, Triphendioxazin. Z i n c k e und H e b e b r a n d 4 ) erhielten aus Chinon und o-Aminophenol eine Substanz, welcher sie die Formel C2rHlsNaOn beilegten; dieser Stoff wurde ron 0. F i s c h e r und 0. J o n a s " ) , sowie 0. F i s c h e r und E. HeppG) aus o-Aminophenol rnit .Quecksilberoxyd erhalten uud als B I-Arninobenzolazoxindon erkannt.
vlhrn aber, dem Leblancsoda-ProzeU, wirtl esccum mit einern Worte unseres hochverehrteu Herrn PrHsidenten zu schlieeen I) -))fur alle Zeiten uuvergessen bleiben, daW er in der Entwicklungsperiode der chernischen Icdustrie die hohe Schule aller industriellen. cheniischen Arbeit gewesen ist.cc EmilDiepolder: Ober Derivate des 1.2-Dimethylbenzols (I.) (Eingegangcn am 19. J u l i 1909.) 5 -N i t r 0 -4 -0 x y -1.2-dim e t h y l -b e n z o l (Formel 111). Nit Salpetersyiure wurde xiis 4-Oxy-1.2-dinretliyl-benzol (Formel I) von N 61 t i n g und P i c k ' ) das 3.5-D i n i t r o -4o x y -1.2-dim e t i i y lb e n z o l erhalten. Zwecks Gewinnung einer 31 o n o n i t r ov e r b i n d u n g wurde 4-Ox y -1.2-dim e t h y l -l i e n z o l auf verschiedene Arten nitriert. Verfihrt man wie bei der Darstelluug der blononitrophenole, s' : erhalt man nur IIarze. Nitriert man in Eisessiglosung mit etwas weniger als der berechneten Menge konzentrierter Salpetersaure, die mit Eisessig verdiinnt ist , so erhiilt man 5 -N i t r o -4 -o x y -1 . 2 -d i m e t h y 1-b e n z o l , dabei verharzt xber iiber die Hdfte des Materials. Wendet man einen Uberschul3 a n Salpetersiiure a n , so erhllt man neben der Monoauch die oben erwahnte Dinitroverbindung, wobei die Harzbildung abnimmt. Such zwei Versuche, die Verbindung in Benzollosung nach G. S c h u 1 t z 3,z i i nitrieren , txtten kein besseres ISrgebnis, wallrend beim p-Kresol die Ausbeute sehr gut ist. Mit Wasser verdiinnte Salpeters>iure scheint die Harzbildung z u begunstigen. Bei den meisten mit kleinen Mengen ausgefuhrten Versuchen wurde mit Leitungswasser gekiihlt, stirliere Kiihlung verbesserte die Ausbeute nicht. Von den rielen Nitrierungsversuclien sei ein relativ giinstig yerlanfener a19 Beispiel gegebeu: 2 g 4-0sy-1.2-dimet~hylbenzol wurden in 23 ccm Eisessig geltist, dazu wurden 'auf einmal 3 ccm Salpetereaure (spez. Gew. 1.39), die mit 10 ccm Eisessig Yerdiinnt waren, gegeben. Kiihlung mit Leitungs-Vori den lon no nitro verb in dung en ist noch keine bekannt. I) 0. N. W i t t , Die Chemische Industrie des Deutschen Keiches am Bez , Diese Berichte 41, 3158 [1885].ginnc des X S . ,Tahrhunderts. Berlin 1902, S. 83.
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