Über Derivate des 1.2‐Dimethylbenzols (I.)

Abstract

vlhrn aber, dem Leblancsoda-ProzeU, wirtl esccum mit einern Worte unseres hochverehrteu Herrn PrHsidenten zu schlieeen I) -))fur alle Zeiten uuvergessen bleiben, daW er in der Entwicklungsperiode der chernischen Icdustrie die hohe Schule aller industriellen. cheniischen Arbeit gewesen ist.cc EmilDiepolder: Ober Derivate des 1.2-Dimethylbenzols (I.) (Eingegangcn am 19. J u l i 1909.) 5 -N i t r 0 -4 -0 x y -1.2-dim e t h y l -b e n z o l (Formel 111). Nit Salpetersyiure wurde xiis 4-Oxy-1.2-dinretliyl-benzol (Formel I) von N 61 t i n g und P i c k ' ) das 3.5-D i n i t r o -4o x y -1.2-dim e t i i y lb e n z o l erhalten. Zwecks Gewinnung einer 31 o n o n i t r ov e r b i n d u n g wurde 4-Ox y -1.2-dim e t h y l -l i e n z o l auf verschiedene Arten nitriert. Verfihrt man wie bei der Darstelluug der blononitrophenole, s' : erhalt man nur IIarze. Nitriert man in Eisessiglosung mit etwas weniger als der berechneten Menge konzentrierter Salpetersaure, die mit Eisessig verdiinnt ist , so erhiilt man 5 -N i t r o -4 -o x y -1 . 2 -d i m e t h y 1-b e n z o l , dabei verharzt xber iiber die Hdfte des Materials. Wendet man einen Uberschul3 a n Salpetersiiure a n , so erhllt man neben der Monoauch die oben erwahnte Dinitroverbindung, wobei die Harzbildung abnimmt. Such zwei Versuche, die Verbindung in Benzollosung nach G. S c h u 1 t z 3,z i i nitrieren , txtten kein besseres ISrgebnis, wallrend beim p-Kresol die Ausbeute sehr gut ist. Mit Wasser verdiinnte Salpeters>iure scheint die Harzbildung z u begunstigen. Bei den meisten mit kleinen Mengen ausgefuhrten Versuchen wurde mit Leitungswasser gekiihlt, stirliere Kiihlung verbesserte die Ausbeute nicht. Von den rielen Nitrierungsversuclien sei ein relativ giinstig yerlanfener a19 Beispiel gegebeu: 2 g 4-0sy-1.2-dimet~hylbenzol wurden in 23 ccm Eisessig geltist, dazu wurden 'auf einmal 3 ccm Salpetereaure (spez. Gew. 1.39), die mit 10 ccm Eisessig Yerdiinnt waren, gegeben. Kiihlung mit Leitungs-Vori den lon no nitro verb in dung en ist noch keine bekannt. I) 0. N. W i t t , Die Chemische Industrie des Deutschen Keiches am Bez , Diese Berichte 41, 3158 [1885].ginnc des X S . ,Tahrhunderts. Berlin 1902, S. 83.

Derivate des Benzo[1.3]dioxols, 44 [1]Darstellung von p-chinoiden Brenzkatechinmethylenethern / Derivatives of 1,3-Benzodioxoles, 44Preparation of 1,4-Benzoquinones Fused to Cyclic Diethers

“…34b, 624-632 (1979); eingegangen am 13. November 1978 5,6,7,3,4,4,5, The preparation of 5,6-dimethyl-(lg), 5-methoxy-6-methyl-l,3-benzodioxole-4,7-quinone(lk), 6,7-dimethyl-l,4-benzodioxan-5,8-quinone (3e), 7,8-dimethyl-3,4-dihydro-2H-l,5-benzodioxepin-6,9-quinone (4e), 8,9-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-l,6-benzodioxocin-7,10-quinone (5f) and of 9,10-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-l,7-benzodioxonin-8.11-quinone (6e) by potassiumnitrosodisulfonate-oxidation of the phenols lf, lj, 3d, 4d, 5e, and 6d is described. To obtain the phenols by Baeyer-Villigeroxidation of the aldehydes le, li, 3c, 4c, 5d, 6c, the cyclic ethers are subjected to bromination, brominelithium-exchange, and formylation of the lithium-compounds.…”

Colorimetric Determination of Nitrates and Nitric Acid Esters

“…3.4-Xylenol. 3,4-Xylenol is very easily nitrated (5,7), yielding 6-nitro-3,4-xylenol and 2-nitro-3,4-xylenol in the ratio of approximately 6 parts of the 6-nitro derivative to 1 part of the 2nitro compound. With excess nitric acid the 2,6-dinitro derivative is formed.…”