Liquid Crystalline Bisphenyl-4,4'-bibenzyldi-thiocarboxylates anddithiocarboxylates, Syntheses and Characterization.-The title compounds (IVa), (IVf) and (VIa) do not show any liquid crystalline behavior indicating that a substituted aromatic group is necessary for this property. Compounds (VI) decompose below the clear point and are, in contrast to compounds (IV), useless as GC stationary phases. -(BOBERG, F.; KUSSEROW, J.; MUELLER, E.; REDDIG, W.; J. Prakt. Chem./Chem.
Die Umsetzung von (Ia) mit Hg‐acetat in CCl4 liefert endo‐(IIa) neben (IIIa) und exo‐(IIa), die sich durch NaCl‐Lösung in die entsprechenden Verbindungen (IIb) und (IIIb) überführen und durch NaBH4 zu (IIc) und (IIIc) demercurieren lassen, deren Reduktion mit LiAlH4 die Verbindungen endo‐ und exo‐(IId) und (IIId) liefert.
Durch Oxymercurierung von 1,2,2-Trimethylbicyclo[l.l.O]butan (5) entstehen Cyclobutyl-( 6 4 und Cyclopropylquecksilberverbindungen (74, die sich mit Natriumborhydrid demercurieren lassen. 2,2,4,4-Tetramethylbicyclo[I.l.O]butan (10) liefert uberwiegend ein Oxidationsprodukt (11) neben wenig Organoquecksilberverbindung. Oxymercurierungsprodukte des Benzvalens (19) erhalt man nur in schlechter Ausbeute. Oxymercuration of Bicyclo (1.1.0 ]butanes and bnzvnlene The oxymercuration of 1,2,2-trimethylhicyclo[ 1 .l.O]butane (5) leads to the formation of cyclobutyl-( 6 4 and cyclopropyl-mercury compounds (74, which are demercuriated by sodium borohydride. 2,2,4,4-tetramethylbicyclo[l.l.O]butane (10) reacts mostly to one oxidation product (11) and a small quantity of organomercury compound. The oxymercuration products of benzvalene (19) however are obtained in poor yields only. Bicycle[ I.l.O]butanverbindungen sind infolge ihrer grokn Ringspannung sehr reaktions-Ihig, so z. B. bei Cycloadditionen '. ' ), elektrophilen Additionen ' und metallkatalysierten Umlagerungen4). Die Mechanismen dieser Reaktionen, insbesondere die der metallkatalysierten Umlagerung, haben groks Interesse gefunden '). Fur letztere wurden unter Korrektur der ur-M x -'
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