A complex cascade of solid-state processes initiated by variation of temperature was found for the heterospin complex [Cu(hfac)2L(Me/Et)] formed in the reaction of copper(II) hexafluoroacetylacetonate [Cu(hfac)2] with stable nitronyl nitroxide 2-(1-methyl-3-ethyl-1H-pyrazol-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyl (L(Me/Et)). The cooling of the compound below 260 K initiated a solid-state chemical reaction, which led to a depolymerization of chains and formation of a pair heterospin complex [Cu(hfac)2L(Me/Et)2][[Cu(hfac)2]3L(Me/Et)2]. Further decrease in temperature below 144 K led to a spin transition accompanied by a drastic decrease in the effective magnetic moment from 2.52 to 2.24 μB. When the compound was heated, the order of effects was reversed: at first, the magnetic moment abruptly increased, and then the molecular fragments of the pair cluster united into polymer chains. Two hysteresis loops correspond to this cascade of temperature-induced structural transformations on the experimental dependence μeff(T): one at high (T↑ = 283 K and T↓ = 260 K) and the other at low (T↑ = 161 K, T↓ = 144 K) temperature. The spin transitions were also recorded for the [[Cu(hfac)2]3L(Bu/Et)2] and [[Cu(hfac)2]5L(Bu/Et)4] molecular complexes, which are models of the trinuclear fragment of the {[Cu(hfac)2]3L(Me/Et)2} pair cluster.

No abstract

No abstract

No abstract

Обнаружен 12-ядерный гетероспиновый комплекс гексафторацетилацетоната Cu(II) с диалкилпиразолил-замещенным нитроксилом [Cu2(hfac)4LBu/Et]6, обладающий ранее неизвестным для гетероспиновых соединений строением молекулы, в которой шесть фрагментов {Cu(hfac)2(LBu/Et)} образуют 42-членный металлоцикл. Дитопную функцию связующих органических мостиков между атомами Cu выполняют парамагнитные лиганды LBu/Et, формирующие мотив «голова-хвост» внутри металлоцикла за счёт координации атомов азота пиразольного цикла (NPz) и одного из атомов кислорода (ONO) нитронилнитроксильного фрагмента. Каждый LBu/Et дополняет свою структурную функцию до тритопной за счёт координации второго атома ONO еще одним фрагментом Cu(hfac)2. Бутильные заместители пиразольного фрагмента плотно заполняют пространство внутри металлоцикла, не позволяя размещаться каким-либо молекулам растворителя. Этильные заместители пиразольных колец, метильные группы имидазолинового фрагмента и трифторметильные группы гексафторацетилацетонат-анионов, направленные в межмолекулярное пространство, раздвигают металлоциклы. В результате, соседние металлоциклы магнитно изолированы друг от друга, и характер температурной зависимости эффективного магнитного момента определяется сильными антиферромагнитными взаимодействиями внутри 12-ядерных молекул между нитроксилами и терминальными фрагментами Cu(hfac)2, которые приводят к тому, что ниже 160 K вклад в магнитную восприимчивость вносят только спины слабо взаимодействующих между собой внутрициклических ионов Cu(II).